邢樂紅 *,黎德育,李寧,崔術(shù)新
(1.牡丹江師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院,黑龍江 牡丹江 157012;2.哈爾濱工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院,黑龍江 哈爾濱 150001)
硫酸鹽鍍鋅體系主要應(yīng)用于鋼鐵的防腐蝕處理,它的優(yōu)點是高效環(huán)保,成本低、耐蝕性高且機械性能良好[1-3]。溫度是硫酸鹽鍍鋅工藝重要的參數(shù)之一,對電化學(xué)反應(yīng)活性、鍍液黏度、電導(dǎo)率、傳質(zhì)性能等影響很大[4-5]。目前研究硫酸鹽鍍鋅主要集中在優(yōu)化鍍液組成及調(diào)控操作條件上[6-8],而溫度對鍍層明度、微觀形貌及耐蝕性的影響尚未得到細致研究。本文從體系電化學(xué)反應(yīng)活性和傳質(zhì)性能入手,通過物理表征和電化學(xué)測試研究了鍍層的明度、微觀結(jié)構(gòu)和耐蝕性,分析了溫度對鍍層性能的影響,獲得了結(jié)晶細致、平整的鍍鋅層。
選用10 cm × 5 cm 的低碳鋼板為基體,在燒杯中對其進行除油、水洗、酸洗等前處理后進行電鍍。除油液為5 g/L 的十二烷基磺酸鈉水溶液,酸洗液是質(zhì)量分數(shù)為5%的稀H2SO4。
在方形塑料鍍槽中完成電鍍,采用鋅陽極,恒溫水浴。電鍍液的基本組成和工藝條件為:鋅離子(以硫酸鋅的形式加入)90 g/L,硫酸6 g/L,電流密度5 A/dm2,溫度30 ~ 70 °C,時間475 s。
1.3.1 明度
因操作簡單,快速,數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好,明度法常用于表征硫酸鹽鍍鋅層的表觀質(zhì)量[1]。采用杭州輕通儀器有限公司XND-1 型白度測試儀測定鍍鋅層的明度,數(shù)值越大,則其表觀質(zhì)量越好。每個鍍鋅試片在對角線上不同位置隨機測5 個點,取平均值。相同的工藝條件下平行鍍3 個試片,取平均明度作為此工藝條件下的明度。
1.3.2 微觀形貌
利用上海儀器五廠4XC 型金相顯微鏡觀察鍍鋅層的微觀形貌。
1.3.3 耐蝕性
采用上海辰華CHI660 電化學(xué)工作站測定鍍鋅層(面積1 cm2)的Tafel 曲線,3.5%的NaCl 溶液為電解液,1 cm × 1 cm 的Pt 片為輔助電極,飽和甘汞電極(SCE)為參比電極,掃描速率為10 mV/s。
溫度對鍍鋅層明度的影響如圖1 所示。隨溫度升高,鍍層的明度先升高后降低。鍍液溫度為50 °C 時,鍍層明度最高,性能最好。這主要是由于隨溫度升高,鍍液中離子擴散速率增大,濃差極化降低,有利于形成細小致密的結(jié)晶。但當(dāng)溫度過高時,電化學(xué)極化明顯減弱,晶核形成速率小于結(jié)晶長大速率,造成結(jié)晶粗大。
圖1 溫度對鍍鋅層明度的影響Figure 1 Effect of temperature on brightness of electroplated zinc coating
不同溫度下所得鍍鋅層放大800 倍的金相顯微照片如圖2 所示。由圖2 可知,50 °C 時所得鍍層結(jié)晶最為細致,這主要是因為當(dāng)溫度較低時,鍍液中離子傳遞阻力較小,濃差極化降低,結(jié)晶細致;當(dāng)溫度過高時,電化學(xué)極化顯著下降,不利于形成細小結(jié)晶,結(jié)晶粗大。所以溫度為50 °C 時,鍍層最為細致平滑,此時明度也最高,可見結(jié)晶較好的鍍層,明度也較高。
圖2 不同溫度下所得鍍層的微觀形貌Figure 2 Micromorphologies of zinc coatings electroplated at different temperatures
測試不同溫度下所得鍍鋅層的Tafel 曲線以比較其耐蝕性,結(jié)果見圖3,對應(yīng)的腐蝕電位φcorr和腐蝕電流密度jcorr列于表1。由圖3 及表1 可知,當(dāng)溫度為50 °C 時,鍍層的腐蝕電流最小,腐蝕電位最負,耐蝕性最好。
圖3 不同溫度所得鍍鋅層在3.5% NaCl 溶液中的Tafel 曲線Figure 3 Tafel polarization curves for zinc coatings electroplated at different temperatures in 3.5% NaCl solution
表1 不同溫度所得鍍層在3.5% NaCl 溶液中的腐蝕參數(shù)Table 1 Corrosion parameters of zinc coatings electroplated at different temperatures in 3.5% NaCl solution
溫度對鍍層性能影響較大。隨溫度升高,傳質(zhì)阻力降低,濃差極化減小,鍍層性能提高,當(dāng)溫度過高時,電化學(xué)極化明顯降低,電化學(xué)反應(yīng)過快,不利于細小結(jié)晶形成,鍍層性能下降。當(dāng)溫度為50 °C 時,獲得的鍍層性能最好。
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