譚晴晴 張浩 武文雙 張錦瑞

摘 要：介紹了細(xì)粒級(jí)煤泥的特征，選擇性絮凝過(guò)程中常用的分散方法以及分散過(guò)程的影響因素，同時(shí)介紹了絮凝劑的分類、影響因素及絮凝作用機(jī)理；介紹了國(guó)內(nèi)外煤泥選擇性絮凝研究現(xiàn)狀；探討了選擇性絮凝技術(shù)亟待解決的問(wèn)題。

關(guān)鍵詞：細(xì)粒級(jí)煤泥 分散 絮凝 研究現(xiàn)狀

中圖分類號(hào)：TD946 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-3791（2015）10（a）-0000-00

第一作者：譚晴晴（1989-），女，河北保定，碩士研究生，研究方向：煤泥選擇性絮凝。

煤炭是世界上儲(chǔ)量最多、分布最廣的常規(guī)能源，也是重要的戰(zhàn)略資源。我國(guó)是世界煤炭資源大國(guó)，也是煤炭生產(chǎn)、消費(fèi)大國(guó)。能源的消耗促進(jìn)了選煤工業(yè)的快速發(fā)展。煤泥是煤炭洗選加工過(guò)程中的主要副產(chǎn)品，隨著我國(guó)選煤機(jī)械化程度的提高和原煤開(kāi)采量的加大，其產(chǎn)量也在逐年增加。很多地區(qū)的煤泥由于含水量較大，雜質(zhì)多，發(fā)熱量較低、處理成本高等原因不能得到充分利用。大量煤泥資源只能堆砌或外排，不僅造成了資源的浪費(fèi)而且造成了環(huán)境的污染。因此，如何利用好不可再生的煤炭資源，使煤泥資源變廢為寶，已成為煤泥綜合利用迫切需要解決的問(wèn)題。

1細(xì)粒級(jí)煤泥的特征

目前我國(guó)煤泥的特點(diǎn)為灰分高、有用組分嵌布粒度細(xì)、煤種多、含水量大。對(duì)于極細(xì)粒級(jí)煤泥上述特點(diǎn)更為突出，采用常規(guī)的浮選方法很難達(dá)到滿意的指標(biāo)。有用組分在選別過(guò)程中很難回收，有用礦物流失嚴(yán)重。極細(xì)粒級(jí)煤泥的基本特征為：1）礦物顆粒的質(zhì)量小。小質(zhì)量的顆粒產(chǎn)生的動(dòng)量小，從而使礦物顆粒在流體力場(chǎng)中與介質(zhì)的碰撞幾率降低。2）礦粒比表面積大。礦物顆粒比表面積大使礦物顆粒具有較大表面能，同時(shí)礦物中存在的晶格缺陷、裂隙等因素會(huì)使礦物的選別更加困難。3）礦物顆粒含泥量大。粒度越細(xì)，含泥量越大，灰分越大，使得分選更容易受到細(xì)泥干擾。因此，為了充分地利用我國(guó)煤泥資源，應(yīng)重點(diǎn)發(fā)展高灰、高硫及難選煤的極細(xì)粒煤分選技術(shù)。

2 細(xì)粒級(jí)顆粒分散行為的研究

2.1 常見(jiàn)的分散方法

為了有效地實(shí)現(xiàn)極細(xì)礦粒的選擇性絮凝，首先要使礦物顆粒在礦漿中達(dá)到充分分散的狀態(tài)，或者選擇性分散效果，因此要預(yù)先對(duì)礦漿進(jìn)行分散處理。常見(jiàn)的分散方法有物理分散法和化學(xué)分散法。物理分散法主要包括超聲波處理、機(jī)械攪拌、改變溫度等方法，使煤炭表面發(fā)生物理化學(xué)變化。選擇性絮凝研究中應(yīng)用化學(xué)分散法較多，主要是通過(guò)加入電解質(zhì)或表面改性劑，使礦物顆粒的表面發(fā)生物理化學(xué)變化，如改變了顆粒的潤(rùn)濕性，表面動(dòng)電位，空間位阻等，進(jìn)而改變了顆粒與顆粒、顆粒與懸浮液間的相互作用[1]，從而達(dá)到分散效果。

2.2分散效果的影響因素

影響分散效果的因素主要包括：礦漿pH值、表面活性劑的種類及用量、攪拌強(qiáng)度等。1）pH及動(dòng)電位的影響。親水性物質(zhì)的分散效果受懸浮液pH影響較大，顆粒表面動(dòng)電位絕對(duì)值越大，分散效果越好，且團(tuán)聚pH值與它們的零電點(diǎn)相吻合[2]。2）表面活性劑的種類及用量。對(duì)于不同的分散劑，其作用機(jī)理有區(qū)別，同時(shí)分散效果也不同。對(duì)于同一分散劑來(lái)說(shuō)，作用效果與分散劑用量息息相關(guān)。在用量較低時(shí)，分散系統(tǒng)的穩(wěn)定性隨藥量的增加而變好，當(dāng)用量達(dá)到一定值后，分散穩(wěn)定性趨于一定而體系穩(wěn)定，當(dāng)用量進(jìn)一步加大時(shí)，分散穩(wěn)定性急劇降低，懸浮液的穩(wěn)定性變差。3）攪拌強(qiáng)度。對(duì)于不同的懸浮顆粒要想達(dá)到最佳的分散效果需要的外力是不同的，當(dāng)攪拌強(qiáng)度較小時(shí)，不能克服顆粒間的作用力使其不能達(dá)到較好的分散果，當(dāng)攪拌強(qiáng)度較大時(shí)，又使礦物顆粒處于過(guò)分散狀態(tài)，增加了無(wú)效的能耗，所以適當(dāng)?shù)臄嚢鑿?qiáng)度對(duì)于礦物的分散很重要。

3絮凝行為的研究

3.1絮凝劑的分類

絮凝劑按照其化學(xué)成分總體可分為無(wú)機(jī)絮凝劑、有機(jī)絮凝劑兩大類，其中無(wú)機(jī)絮凝劑又包括無(wú)機(jī)凝聚劑和無(wú)機(jī)高分子絮凝；有機(jī)絮凝劑又包括合成有機(jī)高分子絮凝劑、天然有機(jī)高分子絮凝劑和微生物絮凝劑。在選煤行業(yè)中應(yīng)用較多的為有機(jī)高分子絮凝劑和無(wú)機(jī)電解質(zhì)凝聚劑。1）無(wú)機(jī)絮凝劑。無(wú)機(jī)絮凝劑包括鋁鹽鐵鹽等凝聚劑，還有一些鋁鹽鐵鹽形成的無(wú)機(jī)聚合物絮凝劑。2）有機(jī)絮凝劑。有機(jī)高分子絮凝劑有天然高分子和合成高分子兩大類。天然高分子型絮凝劑是指天然產(chǎn)出的，如淀粉、糊精等。隨著工業(yè)的發(fā)展，合成高分子絮凝劑應(yīng)運(yùn)而生，常見(jiàn)的有磺化聚乙烯苯、聚丙烯酰胺等系列。

3.2絮凝效果的影響因素

影響絮凝效果的因素是多方面的，主要有絮凝劑的種類、濃度、用量、攪拌狀況、pH值、溫度及其變化等。1）絮凝劑的用量。絮凝劑的用量與絮凝效果息息相關(guān)，當(dāng)用量較少時(shí)，很多顆?？赡芪讲坏剿巹┒鸩坏阶饔茫昧枯^大時(shí)，顆粒間由于物理化學(xué)作用可能會(huì)產(chǎn)生排斥作用。同時(shí)不同礦物顆粒對(duì)絮凝劑的用量具有選擇性，即每種顆粒達(dá)到最佳絮凝條件時(shí)絮凝劑的用量不同以達(dá)到選擇性絮凝效果。2）絮凝劑的種類。不同種類的絮凝劑其作用機(jī)理不同，無(wú)機(jī)絮凝劑主要靠提供大量離子壓縮顆粒雙電層降低動(dòng)電位使膠體由相斥變?yōu)橄辔?，顆粒逐漸增大進(jìn)而沉降。對(duì)于有機(jī)高分子絮凝劑，其絮凝效果主要由絮凝劑的官能團(tuán)決定。3）攪拌與反應(yīng)時(shí)間的影響。絮凝劑加入懸浮液后應(yīng)當(dāng)快速均勻地?cái)U(kuò)散到水中。通常利用機(jī)械攪拌作用，攪拌時(shí)間一定要適當(dāng)，如果攪拌時(shí)間過(guò)短，絮凝劑不能與溶液中的固體懸浮物充分作用，相反如果攪拌時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，已經(jīng)聚集形成的絮團(tuán)會(huì)被破壞，從而削弱了高分子鏈的架橋及吸附能力。4）pH值。對(duì)于每一種絮凝劑來(lái)說(shuō)，都有一個(gè)最佳的pH值范圍，超出了這一范圍，絮凝劑的絮凝效果就會(huì)明顯變差。

3.3絮凝劑的作用機(jī)理

在均勻的分散體系中加入合適的絮凝劑后，原有的懸浮液膠體失去穩(wěn)定性，會(huì)產(chǎn)生很多極小顆粒，而這些均勻分散的極小顆粒再聚集形成顆粒半徑較大的絮團(tuán)，快速在液體底部沉淀，整個(gè)過(guò)程被稱為凝聚[14]。絮凝過(guò)程中，溶液中的絮凝劑首先會(huì)發(fā)生某些化學(xué)反應(yīng)，生成水解的產(chǎn)物，然后它再與水中的顆粒產(chǎn)生靜電中和、吸附架橋、網(wǎng)捕等作用，最后聚集成粗大的絮團(tuán)，在重力的作用下，快速沉降，在整個(gè)絮凝過(guò)程中，以上幾種作用可能同時(shí)發(fā)生，但在不同的試驗(yàn)條件下，主導(dǎo)因素可能是其中的某一種作用。

4 國(guó)內(nèi)外煤泥顆粒的凝聚與分散行為研究現(xiàn)狀

選擇性絮凝法的優(yōu)點(diǎn)在于投資較少，除雜率較高，且適用于微細(xì)粒分選。國(guó)內(nèi)外許多研究結(jié)果表明通過(guò)此法生產(chǎn)超純煤、脫灰、脫硫的效果較好。

4.1國(guó)外煤泥顆粒的凝聚與分散行為研究現(xiàn)狀

選擇性絮凝法最初是由選礦領(lǐng)域拓展到選煤領(lǐng)域。近年來(lái)國(guó)外對(duì)煤泥選擇性絮凝方法進(jìn)行了諸多報(bào)道。Dassen Parsons對(duì)高嶺土懸浮液的絮凝沉降特性、顆粒間的相互作用及其聚合結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究。Sabah研究了粘土礦物懸浮液體系的流變性和電動(dòng)電位，對(duì)選煤廠浮選尾煤的絮凝沉降處理進(jìn)行了試驗(yàn)研究。隨著研究的深入，學(xué)者主要開(kāi)始從微觀出發(fā)研究選擇性絮凝，對(duì)煤泥水中的高嶺石、蒙脫石、氧化硅等礦物顆粒在溶液中的荷電特性以及溶液中離子在這些礦物顆粒表面的吸附和解吸機(jī)理方面進(jìn)行了研究。

R.Q.Honaker利用擴(kuò)展的DLVO理論計(jì)算煤與礦物體系之間的總能量，計(jì)算結(jié)果表明在浮選溶液中煤與高嶺石之間的能量為負(fù)值，蒙脫石與煤之間的能量為正值。

C.W.Angle研究了無(wú)機(jī)電解質(zhì)的種類、濃度大小對(duì)礦物顆粒動(dòng)電位及其相互作用的影響。

Audrey Beaussart研究了羧甲基纖維素在疏水性礦物表面的吸附及其對(duì)礦物基面形貌的影響，考察了聚合物濃度和離子濃度對(duì)吸附層的影響。

4.2國(guó)內(nèi)煤泥顆粒的凝聚與分散行為研究現(xiàn)狀

目前國(guó)內(nèi)煤泥方面的選擇性絮凝研究較少，且大多數(shù)沒(méi)有進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用，只停留在試驗(yàn)室階段，主要對(duì)煤泥水處理方面絮凝法應(yīng)用較多。其研究主要側(cè)重于兩方面，一放面一些學(xué)者通過(guò)選擇性絮凝或選擇性絮凝浮選工藝制得了超純煤和低灰精煤，另一方面，進(jìn)行了煤與粘土礦物絮凝過(guò)程中的機(jī)理研究。

蔡璋，蔣榮立對(duì)八一、大武口、大屯等礦區(qū)進(jìn)行了極細(xì)粒煤泥的選擇性絮凝研究，試驗(yàn)中為使懸浮液充分分散加入了兩種分散劑和一種絮凝劑，經(jīng)分選得到精煤灰分12%，最低為5%，可燃體回收率達(dá)90%以上[3]，與常規(guī)浮選比較，當(dāng)精煤灰分相當(dāng)時(shí)，采用選擇性絮凝法得到的精煤產(chǎn)率比浮選高，灰分低。

施秀屏，余樟清[4]對(duì)選擇性絮凝過(guò)程進(jìn)行了表面化學(xué)分析，對(duì)加入藥劑后煤和高嶺石對(duì)藥劑的吸附量進(jìn)行測(cè)穩(wěn)定，以此表征絮凝劑絮凝效果的好壞，通過(guò)試驗(yàn)，得出選擇六偏磷酸鈉作為分散劑時(shí)效果最好，選擇陰離子型聚丙烯酰胺作為選擇性絮凝劑效果較好。

鄒文杰[5]對(duì)煤和高嶺石的選擇性絮凝進(jìn)行了試驗(yàn)研究，以煤和高嶺石對(duì)藥劑的吸附量和形成絮團(tuán)的表觀粒徑為評(píng)價(jià)指標(biāo)，試驗(yàn)表明，不同型號(hào)的聚丙烯酰胺對(duì)煤和高嶺石的吸附量是不同的，形成的絮團(tuán)大小也有所差別。

蔣善勇，張軍華[6]對(duì)細(xì)粒太西煤進(jìn)行了選擇性絮凝研究，采用分散劑、絮凝劑和礦漿濃度三水平進(jìn)行正交試驗(yàn)，以浮選的方法來(lái)分離絮團(tuán)，以精煤灰分、產(chǎn)率和浮選完善率為評(píng)價(jià)指標(biāo)，最終得到最低灰分為1.29%，產(chǎn)率為41.26%的精煤。

5 待解決的關(guān)鍵問(wèn)題

1）選擇性絮凝的關(guān)鍵是找到具有高效選擇性絮凝藥劑。2）掌握不同煤種不同脈石礦物之間的影響規(guī)律。3）解決固液分離問(wèn)題。

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