摘要：本文針對影響土壤中銻的檢測方法以及干擾因素做了實驗比對，對其進行優(yōu)化比較，確定干擾及其消除方法，得到土壤中銻的方法檢出限為0.089μg/L，加標(biāo)回收率為97.6%～108.1%。

關(guān)鍵詞： 土；銻；熒光；

0. 前言

隨著全球污染問題的日益突出，土壤環(huán)境質(zhì)量受到了人們的廣泛重視。目前，國內(nèi)外對于土壤中的重金屬分析的文章研究比較多， 特別是采用原子吸收和等離子體光譜法測定也比較成熟，但是由于儀器設(shè)備投資較大，檢出限高，成本較大，費時費力。本文采用氫化物發(fā)生原子熒光法測定。

1. 實驗方法及原理

1.1 實驗原理

氫化物發(fā)生-原子熒光法測定銻的原理：在鹽酸條件中，以硼氫化鉀為還原劑，硫脲-抗壞血酸為預(yù)還原劑，將銻還原成銻化氫，由氬氣將其帶入原子化器中進行原子化，受熱分解為原子態(tài)，在銻元素空心陰極燈照射下，發(fā)射出特征波長熒光，在一定濃度范圍內(nèi)其熒光強度與硒的含量成正比。氫化物發(fā)生-原子熒光法是基于下列反應(yīng)，將分析元素轉(zhuǎn)化為氣態(tài)的氫化物（1）。

1.2 主要儀器和試劑

AFS9700型原子熒光（北京海光儀器有限公司）

銻標(biāo)準(zhǔn)溶液為國家標(biāo)準(zhǔn)液； 所用酸均為優(yōu)級純， 其余試劑均為分析純；10%硫脲溶液+抗壞血酸混合溶液；硼氫化鉀溶液（ 20 g/ L ） ；王水（3 份鹽酸和1 份硝酸混合）。

1.3 采樣方法及制備

針對土壤的不均勻性，取樣時應(yīng)保證其代表性原則，故采用混合取樣法，取上中下樣品混合縮分，不點采用米字格散點法，重點區(qū)域應(yīng)加密取樣。每個點控制在2千克以內(nèi)，所取樣品應(yīng)置于室溫條件下風(fēng)干，去除植物殘渣和碎石，研磨、過篩、縮分后密封保存?zhèn)溆谩?/p>

1.4 測試方法

準(zhǔn)確稱取0.50g經(jīng)風(fēng)干粉碎過篩（100目）的土壤樣品，用紙片送入干燥的25mL比色管底部，避免管壁粘附而影響測試結(jié)果，加入事先配置好的王水10mL，靜置過夜后水浴加熱2小時，冷卻后，用蒸餾水定容至25mL，搖勻后靜置。待溶液靜置澄清后吸取上層清液5mL，移入25mL比色管中。加入新配置的硫脲-抗壞血酸混合溶液2ml，純水定容，搖勻后上機測定。

1.5儀器參數(shù)：保持銻的濃度為10?g/L，改變其他條件，以空白吸光值為優(yōu)化指標(biāo)，確定參數(shù)如表1所示：

1.6 校準(zhǔn)曲線制定

按照表2制定銻元素校準(zhǔn)曲線，以10g/L硼氫化鉀溶液為還原劑，5%鹽酸為載流，按優(yōu)化好的條件上機測定并繪制校準(zhǔn)曲線。

2. 測定結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限

由圖1可知，銻校準(zhǔn)曲線的斜率為10.107。測定空白溶液11次，根據(jù)公式S= 和DL=3S/K（其中S為空白溶液11次測得標(biāo)準(zhǔn)偏差，K為校準(zhǔn)曲線斜率）計算，得到銻的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.198；用3倍空白熒光值的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率即得出儀器的檢出限（儀器進樣量為1mL）：求得的儀器檢出限為0.062?g/L。

2.2 線性范圍

根據(jù)1.5節(jié)儀器條件以及2.1節(jié)測定方法，上機測定濃度為0、100、200、300、400、500?g/L的銻標(biāo)準(zhǔn)系列，結(jié)果如圖2所示：

圖2 銻的線性范圍

由圖2可知，銻在濃度介于0～500?g/L的范圍時，濃度的變化與熒光強度的變化成正比，且線性關(guān)系較好，線性方程為Yf =7.6437*X+214.57，相關(guān)系數(shù)R=0.9911，斜率為7.6437。

2.3 方法的準(zhǔn)確度

同樣按照1.5節(jié)儀器條件以及2.1節(jié)測定方法測定國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的銻質(zhì)量濃度，測定結(jié)果與推薦值在誤差范圍內(nèi)；其次，根據(jù)表2的實驗數(shù)據(jù)，隨機抽取樣品的加標(biāo)回收率為96.4%和107.0%，說明原子熒光法測定土壤的中銻具有有較高的準(zhǔn)確度。

2.4 成分干擾

土壤樣品基體較為復(fù)雜，其中的金屬含量本地較高，特別是消解過程中，金屬離子帶來的干擾尤為嚴(yán)重。本問采用固定濃度的辦法，針對干擾較大的各種離子的不同濃度進行了測定，同時，還針對預(yù)還原劑硫脲+抗壞血酸的作用進行了對比測定，測試結(jié)果見圖3所示：

從圖3可以明顯看出， 所測試的幾種離子對銻的測試影響不大，但基體濃度較高時，會產(chǎn)生熒光淬滅而使銻的熒光強度下降。因此測定過程應(yīng)注意土壤樣品的取樣量。而加入硫脲+抗壞血酸混合溶液以后，可以有效的消除干擾。

3. 結(jié)論

1）.使用王水體系消解試樣，能夠徹底地分解土壤樣品中的銻，得到的國家

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析結(jié)果與推薦值十分吻合，且銻的加標(biāo)回收率為96.4%～107.0%，表明該方法有較高的準(zhǔn)確度。

2）.氫化物發(fā)生-原子熒光光度法測定土壤中的痕量銻，具有檢出限低（為0.089μg/L）、基體干擾小、簡便快捷、線性范圍寬（在0～300μg/L的范圍內(nèi)熒光強度與濃度呈良好線性關(guān)系）等優(yōu)點。

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作者簡介：

王淑俠（1965.12—），女，安徽臨泉人，工程師，專業(yè)：地質(zhì)實驗測試。