陳麗霞等

摘要：以懸浮劑、乳油、水分散粒劑、可濕性粉劑和水乳劑5種不同劑型為研究對象，探討不同劑型戊唑醇在土壤中的殘留消解動態(tài)。在高劑量（有效成分濃度300 mg /kg）施藥1次后，不同劑型戊唑醇的消解半衰期為11～12 d。分別以高劑量和低劑量（有效成分濃度300 mg/kg和450 mg/kg，兩個濃度水平在土壤中進行殘留試驗，在最后一次施藥的28、35和42 d后，分別測定5種劑型戊唑醇的最終殘留量，結(jié)果表明，不同劑型戊唑醇在土壤中的最終殘留水平無顯著差異。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥劑型；戊唑醇；殘留；消解

中圖分類號：TQ450.2 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：0439-8114（2015）18-4588-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2015.18.050

農(nóng)藥是重要的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)投入品，主要用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其他有害生物，對于促進農(nóng)業(yè)增產(chǎn)和農(nóng)民增收具有重要意義。通常來說，農(nóng)藥原藥不能直接使用，必須加工配制成各種類型的制劑才能使用。制劑的型態(tài)稱劑型，商品農(nóng)藥都是以某種劑型的形式銷售到用戶。目前中國使用最多的劑型是乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、粉劑、粒劑、水劑等，發(fā)展有效、安全、環(huán)保的農(nóng)藥劑型是當(dāng)前國內(nèi)外農(nóng)藥劑型的熱點研究方向。關(guān)于農(nóng)藥殘留的研究重點集中在含量分析[1，2]、消解動態(tài)[3]及影響食品質(zhì)量安全[4]等方面，而對于不同劑型農(nóng)藥施用以后在環(huán)境中的消解動態(tài)研究報道較少。

戊唑醇是一種高效、廣譜、內(nèi)吸性三唑類殺菌農(nóng)藥[5]，能夠抑制真菌麥角甾醇的生物合成，具有廣譜殺菌、持效期長等特點，廣泛應(yīng)用于蘋果[6]、梨[7]、葡萄[8]、花生[9]、香蕉[10]、小麥[11]、水稻[12]等作物中各種病害的防治。目前關(guān)于戊唑醇的殘留報道主要集中在各種單一劑型在作物和環(huán)境中的消解動態(tài)研究[13-15]，而關(guān)于戊唑醇不同劑型對于其殘留消解的影響目前尚未見報道。因此，本試驗分別以懸浮劑、乳油、水分散粒劑、可濕性粉劑和水乳劑5種劑型的戊唑醇作為研究對象，研究5種劑型戊唑醇在土壤上的殘留消解動態(tài)，以期為戊唑醇生產(chǎn)中各種劑型的應(yīng)用提供理論支撐。

1 材料與方法

1.1 試驗概況

試驗農(nóng)藥：50%戊唑醇懸浮劑、25%乳油、80%水分散粒劑、25%可濕性粉劑和250 g/L戊唑醇水乳劑，均購自?？谀侈r(nóng)資市場。

試驗地點：?？谑泄鹆盅筠r(nóng)場種植基地。試驗基地采用大棚覆蓋模式，基地內(nèi)土壤pH為6.2，有機質(zhì)含量14.2 g/kg，陽離子代換量14.9 cmol/kg。

1.2 儀器和試劑

氣相色譜儀-氮磷檢測器（美國熱電）；R-210型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士Buchi），NS-16A型背負式手動噴霧器（臺州信溢農(nóng)業(yè)機械有限公司）；SHA-2A全溫水浴振蕩器（金壇市精達儀器制造廠）。

乙腈、丙酮、正己烷、氯化鈉均為分析純，其中氯化鈉在140 ℃下烘烤4 h備用。

1.3 方法

1.3.1 消解動態(tài)試驗設(shè)計 不同劑型戊唑醇在土壤中的消解動態(tài)試驗采用一次施藥、多次取樣的方式。在試驗基地選擇平整空地進行試驗處理，每個小區(qū)面積20 m2，并設(shè)3次重復(fù)。用不同劑型的戊唑醇以450 mg/kg有效成分濃度在每個小區(qū)均勻噴霧，每小區(qū)噴灑戊唑醇溶液1 L，分別于施藥后2 h、1、3、7、14、21、28、42、60 d采集土壤樣品。同時在試驗開始前采集土壤作為空白對照樣品，每次采樣采用對角線5點取樣，取樣深度0～15 cm土層，用四分法取0.5 kg作為試樣，裝入聚乙烯食品塑料袋，置于-20 ℃中保存。

1.3.2 最終殘留試驗設(shè)計 不同劑型戊唑醇在土壤上的殘留試驗采用多次施藥、多次取樣的方法進行。在試驗基地平整空地分別設(shè)置不同的試驗處理，每個處理重復(fù)3次，每個小區(qū)面積20 m2。不同劑型的戊唑醇最終殘留試驗的濃度分別為有效成分300 mg/kg和450 mg/kg，每小區(qū)分別噴灑戊唑醇溶液1 L，施藥次數(shù)為3次和4次，施藥間隔為10 d，分別于最后一次施藥28、35和42 d采集土壤樣品。

1.3.3 樣品分析 準(zhǔn)確稱取（10.0±0.2） g土壤樣品，置于200 mL具塞塑料瓶中，加入50.0 mL乙腈，在往復(fù)式振蕩器上振蕩提取30 min，濾紙過濾后收集濾液于預(yù)裝有5～7 g氯化鈉的具塞量筒內(nèi)，蓋塞，劇烈振蕩1 min，在室溫下靜置10 min，使乙腈相與水相分層。從中準(zhǔn)確吸取10 mL上層溶液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸發(fā)至干，用正己烷+丙酮（V/V=1∶1）定容至2 mL，上機測定。色譜條件為：毛細管色譜柱：ZB-35 （30 m×0.25 mm×0.25 μm）；柱箱溫度：80 ℃，保持0.5 min，然后以35 ℃/min升溫至260 ℃，保持10 min；氮磷檢測器（NPD）溫度：300 ℃；進樣口溫度：260 ℃；進樣量：1.00 μL；載氣：氮氣，純度≥99.999%，流速為1.5 mL/min；進樣方式：無分流進樣，0.80 min后打開分流閥和隔墊吹掃閥。

2 結(jié)果與分析

2.1 檢測方法

本試驗使用GC-NPD分析土壤中戊唑醇殘留的檢出限為0.020 mg/kg。分別在0.02 mg/kg、0.50 mg/kg和1.00 mg/kg進行添加回收率試驗，方法回收率為86%～112%，說明本方法可以滿足土壤中戊唑醇殘留分析的需求。

2.2 消解動態(tài)

圖1列出了本試驗所選5種不同劑型戊唑醇在土壤中的消解動態(tài)。由圖1可知，隨著處理后樣品采集時間的延長，不同劑型戊唑醇在土壤中的殘留量均呈下降趨勢，與已有文獻報道一致，戊唑醇在土壤中的降解遵循指數(shù)型消解規(guī)律，且不同劑型的戊唑醇消解規(guī)律相似（表1）。

2.3 最終殘留

不同劑型戊唑醇在土壤中的最終殘留測定結(jié)果見表2。由表2可知，在相同的施藥濃度、施藥間隔、施藥次數(shù)處理下，5種不同劑型戊唑醇在土壤中的殘留量隨著時間的推移總體呈下降趨勢?？偟膩碚f，戊唑醇藥劑施用濃度越高，次數(shù)越多，其在土壤中的殘留濃度也越大。

3 討論

農(nóng)藥在環(huán)境中的消解和殘留影響的因素很多，包括施藥濃度、溫度、濕度、太陽輻射、pH、降雨量、土壤營養(yǎng)狀況等。本試驗重點研究農(nóng)藥劑型對農(nóng)藥在土壤中殘留消解規(guī)律的影響，結(jié)果表明，在其他條件相同的情況下，懸浮劑、乳油、水分散粒劑、可濕性粉劑和水乳劑在土壤中的消解半衰期為11～12 d。5種劑型對戊唑醇在土壤上的消解影響不大，其主要原因可能是由于不同農(nóng)藥劑型在生產(chǎn)中使用時均使用水作為溶劑進行配制，而水溶液中不同劑型對農(nóng)藥消解半衰期的影響差異不顯著。

在最終殘留方面，5種劑型的戊唑醇在土壤中施用以后，其殘留水平總體規(guī)律均為施藥4次的殘留量大于施藥3次，高濃度施藥的殘留量大于低濃度，這與消解動態(tài)試驗的結(jié)果相符合。而在不同的劑型之間，相同的施藥次數(shù)和施藥濃度下，在相同的采樣時間，劑型對戊唑醇在土壤上最終殘留的影響差異不顯著。

本試驗研究結(jié)果表明，5種劑型的戊唑醇在土壤中的消解半衰期為11～12 d，這與已有的文獻報道一致[7-9]。在農(nóng)藥施用到環(huán)境中以后，其消解和殘留是影響環(huán)境質(zhì)量的重要因素，本試驗的結(jié)果表明，劑型對農(nóng)藥在土壤中殘留和消解影響不顯著。但是，從農(nóng)藥生產(chǎn)、貯運、噴施及對病蟲害的防治等全過程來說，不同劑型的農(nóng)藥可以達到不同的效果，因此不同劑型農(nóng)藥在其他生產(chǎn)使用環(huán)節(jié)中的變化規(guī)律還需要進一步研究。

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