王晶晶,黃 峰,周學(xué)俊,陳江風(fēng),劉麗楨

(1. 武漢科技大學(xué) 材料與冶金學(xué)院，武漢 430081; 2. 武漢鋼鐵股份有限公司，武漢 430083)

?

合金元素對(duì)耐候鋼在海洋大氣中耐蝕性影響的交互作用

王晶晶1,黃 峰1,周學(xué)俊2,陳江風(fēng)1,劉麗楨1

(1. 武漢科技大學(xué) 材料與冶金學(xué)院，武漢 430081; 2. 武漢鋼鐵股份有限公司，武漢 430083)

采用三因素三水平正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)合金成分，實(shí)驗(yàn)室煉制軋制耐候鋼，采用室內(nèi)加速周浸腐蝕試驗(yàn)研究了在NaCl模擬海洋大氣環(huán)境中合金元素銅、硅、鎳對(duì)耐候鋼耐蝕性影響的交互作用。結(jié)果表明,銅、硅、鎳對(duì)耐蝕性影響的順序?yàn)椋恒~>硅>鎳，三因素對(duì)耐候鋼耐蝕性影響交互作用明顯；方差分析表明銅為高度顯著影響因素，硅和鎳為非顯著影響因素；三種元素的最優(yōu)含量搭配為：Cu0.15-Si0.6-Ni0；銅、硅、鎳交互作用影響下，一定范圍內(nèi)適當(dāng)減少貴金屬銅、鎳的用量以降低生產(chǎn)成本是可行的。

合金元素；耐候鋼；海洋大氣環(huán)境；耐蝕性；正交試驗(yàn)

耐候鋼是指在普通低碳鋼中加入適量銅、磷、鉻、鎳等合金元素，使鋼鐵表面形成一層致密且與基體結(jié)合緊密的腐蝕產(chǎn)物膜，從而大大提高鋼鐵材料的耐大氣腐蝕能力[1-3]。研究表明，耐候鋼成分和使用環(huán)境不同，其耐蝕性可比普通鋼提高2～8倍[4]。傳統(tǒng)耐候鋼因采用鎳、鈦等合金元素而使價(jià)格偏高，限制了其廣泛使用，所以開(kāi)發(fā)低成本經(jīng)濟(jì)耐候鋼已成為研究的熱點(diǎn)。

從目前國(guó)內(nèi)外的文獻(xiàn)[5-11]來(lái)看，單一或兩種合金元素對(duì)耐候鋼耐蝕性影響的研究較多。封輝[5]研究了銅對(duì)低合金高強(qiáng)耐候鋼耐蝕性的影響，發(fā)現(xiàn)銅使銹層厚度減小，致密度增加，有效提高了鋼的耐腐蝕能力。劉國(guó)超[6]研究了銅和錳的協(xié)同作用對(duì)低合金鋼在模擬海洋大氣環(huán)境中腐蝕行為的影響，發(fā)現(xiàn)銅和錳的協(xié)同作用使得銹層更致密，耐大氣腐蝕性能優(yōu)于16Mn鋼。但是三種及以上合金元素對(duì)耐候鋼耐蝕性影響的交互作用研究尚少，海洋大氣環(huán)境中三種及以上合金元素交互作用的研究更少。

本工作在SPA-H鋼元素成分的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)三因素三水平正交試驗(yàn)，軋制9種不同銅、硅、鎳含量的耐候試驗(yàn)鋼，研究了其在模擬海洋大氣環(huán)境中的耐腐蝕性，討論了3種合金元素對(duì)耐候鋼耐蝕性影響的交互作用，為開(kāi)發(fā)低成本耐候鋼提供理論支持。

1 試驗(yàn)

1.1 夾雜物及金相組織的觀察

用線切割機(jī)在試驗(yàn)鋼上切割金相試樣，用SiC水磨砂紙將試樣逐級(jí)打磨至2 000號(hào)，并拋光至鏡面，使用英國(guó)牛津公司的le350 PentaFET X-3 X射線能譜儀對(duì)試樣鋼中夾雜物的成分進(jìn)行分析；用體積分?jǐn)?shù)為4%的硝酸酒精溶液腐蝕后，在Axioplan型多功能金相顯微鏡下觀察鋼樣的微觀組織。

1.2 鋼成分正交試驗(yàn)方案設(shè)計(jì)

為了得到最佳含量搭配，在SPA-H鋼種原有化學(xué)成分的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)時(shí)使硅、鎳突破日標(biāo)JIS G3125對(duì)其含量上、下限的規(guī)定，采用正交設(shè)計(jì)試驗(yàn)方案中的三因素三水平正交表，試驗(yàn)鋼板具體合金元素及含量如表1所示，其他主要合金元素含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%)為：C 0.09，Mn 0.4，P 0.09，Cr 0.35，Al 0.02，S 0.01。實(shí)驗(yàn)室真空熔煉鋼坯，在φ500 mm×400 mm二輥軋機(jī)上進(jìn)行控制軋制，主要工藝參數(shù)如下： FT7 850 ℃， CT 540 ℃，厚度 6 mm。

表1 三因素三水平正交試驗(yàn)表

1.3 周期浸潤(rùn)腐蝕試驗(yàn)

周期浸潤(rùn)腐蝕試驗(yàn)采用北京科技大學(xué)腐蝕中心的EA-08型干濕交替周期浸潤(rùn)腐蝕試驗(yàn)箱進(jìn)行，模擬海洋大氣環(huán)境采用3.5%的NaCl溶液，試驗(yàn)進(jìn)行72 h，試驗(yàn)條件如下：pH=6.47，溶液溫度(45±2) ℃，空氣溫度(45±2) ℃，濕度(70±5)%，浸潤(rùn)時(shí)間 12 min，干燥時(shí)間 48 min。

試樣尺寸為60 mm×40 mm×6 mm，試驗(yàn)前用砂紙逐級(jí)打磨至1 000號(hào)，用去離子水沖洗，丙酮去脂，無(wú)水乙醇脫水后吹干，在干燥器中干燥24 h后稱其初始質(zhì)量m1(精確到0.1 mg)；周浸腐蝕后將試樣浸泡在配置好的除銹液(500 mL鹽酸+500 mL蒸餾水+15 g六次甲基四胺)中清洗以去除腐蝕產(chǎn)物。除銹后的試樣用無(wú)水乙醇清洗，冷風(fēng)吹干后干燥24 h稱其質(zhì)量m2，并記錄試樣表面狀況，按文獻(xiàn)[12]方法計(jì)算腐蝕失重率。

2 結(jié)果與討論

2.1 試驗(yàn)鋼顯微組織

實(shí)驗(yàn)室軋制的9種耐候試驗(yàn)鋼中碳含量在0.09%左右，均屬于亞共析鋼，控制軋制，室溫組織表現(xiàn)為鐵素體和珠光體，如圖1所示。經(jīng)X射線能譜分析，鋼中存在的非金屬夾雜物主要為Al2O3和MnS，還有少量的Al2O3、MnS復(fù)合夾雜，各種鋼之間夾雜物種類無(wú)明顯差別。

2.2 正交試驗(yàn)結(jié)果

2.2.1 極差分析

9種試驗(yàn)鋼試樣進(jìn)行為期72 h的室內(nèi)加速周浸腐蝕試驗(yàn)后，其腐蝕失重率及相關(guān)的正交試驗(yàn)計(jì)算結(jié)果如表2所示?？梢钥闯觯?種鋼中，含量搭配為Cu0.15-Si0.6-Ni0鋼的腐蝕失重率最小，含量搭配為Cu0.35-Si0.9-Ni0鋼的腐蝕失重率最大，最大值和最小值相差1.4 g/(m2·h)，變化比較明顯，說(shuō)明合金元素銅、硅、鎳含量對(duì)耐候鋼在NaCl模擬海洋大氣環(huán)境中的耐蝕性影響較大。

為了確定三因素對(duì)失重率影響的主次順序，利用極差分析法[13-15]來(lái)分析試驗(yàn)結(jié)果，極差越大，因素水平對(duì)試驗(yàn)結(jié)果影響越大。由表2可知，在試驗(yàn)所取參數(shù)范圍內(nèi)，三種因素的極差順序?yàn)镽Cu>RSi>RNi，所以各因素對(duì)鋼樣在NaCl模擬海洋大氣環(huán)境中耐蝕性影響的主次順序?yàn)椋恒~>硅>鎳。空白列的極差比硅、鎳因素的極差大的多，這是因?yàn)楸砻嫔蠜](méi)有安排因素的空白列實(shí)際上存在著一些影響較為顯著的“因素”[13]，即銅、鎳、硅三種因素的交互作用。

在周浸腐蝕試驗(yàn)中，分析指標(biāo)是腐蝕失重率，其值越小越好。所以在表2中應(yīng)挑選每個(gè)因素的k1,k2,k3中最小值對(duì)應(yīng)的水平。銅因素列：k3>k2>k1；硅因素列：k2>k3>k1；鎳因素列：k3>k1>k2，所以優(yōu)化方案為Cu1Si1Ni2，即Cu0.15-Si0.6-Ni0.06。由于鎳因素水平改變對(duì)指標(biāo)影響最小，可將2水平換為1水平，于是優(yōu)方案變?yōu)镃u1Si1Ni1，即正交表中的1號(hào)試驗(yàn)鋼，它也是9組試驗(yàn)中失重率最小的試驗(yàn)方案，即最優(yōu)方案。

(a) 1號(hào) (b) 2號(hào) (c) 3號(hào)

(d) 4號(hào) (e) 5號(hào) (f) 6號(hào)

(g) 7號(hào) (h) 8號(hào) (i) 9號(hào)圖1 9種試驗(yàn)鋼的顯微組織Fig. 1 Microstructure of nine weathering steels

2.2.2 直觀分析

根據(jù)表2對(duì)每個(gè)因素不同水平腐蝕失重率的平均值作直觀分析圖，結(jié)果如圖2所示?？梢钥闯?，銅含量由0.15%增加至0.35%時(shí)，腐蝕失重率持續(xù)增大，由4.5 g/(m2·h)增加到5.2 g/(m2·h)，增加了15.6%，銅含量為0.15%時(shí)，試驗(yàn)鋼的耐蝕性最優(yōu)；隨著硅含量增加，失重率先增大后減小，硅含量從0.6%增加到1.2%時(shí)，失重率最大波動(dòng)4.3%，硅含量為0.6%時(shí)鋼失重率最小；鎳對(duì)鋼的耐蝕性影響則剛好相反，鎳含量增加時(shí)，失重率先減小后增大，當(dāng)鎳含量增加到0.12%時(shí)，失重率最大波動(dòng)僅2.1%，鎳含量為0.06%時(shí)鋼的耐蝕性能最佳?？梢?jiàn)，三因素中銅在不同水平下失重率值波動(dòng)最大，對(duì)指標(biāo)的影響最顯著，是試驗(yàn)鋼耐蝕性能的最主要影響因素。

據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道[5,16-17]，在規(guī)定含量范圍內(nèi)，提高銅、硅、鎳等合金元素的含量有助于提高鋼的耐蝕性能。而在本試驗(yàn)中，銅含量增加，試驗(yàn)鋼的耐蝕性反而變差，且隨著硅、鎳含量的增加，鋼的失重率呈現(xiàn)折線型變化趨勢(shì)。這說(shuō)明銅、硅、鎳同時(shí)加入使彼此之間存在交互作用，通過(guò)適當(dāng)?shù)暮辖鹪睾看钆?，可以得到耐蝕性能較好的耐候鋼。如圖2，根據(jù)元素之間的交互作用，確定耐蝕性能最好的鋼的含量搭配為Cu1Si1Ni1(Cu0.15-Si0.6-Ni0)，這與極差分 析得到的結(jié)果是一致的?？梢?jiàn)，在合金元素之間交互作用下，即使鋼中銅、鎳含量比較低也不影響其耐蝕性，即在一定范圍內(nèi)，適當(dāng)減少貴金屬銅、鎳的用量以降低生產(chǎn)成本是可行的，具體的交互作用機(jī)理有待后期進(jìn)一步研究。

表2 正交試驗(yàn)計(jì)算結(jié)果

圖2 合金元素對(duì)試驗(yàn)鋼耐蝕性影響的直觀圖Fig. 2 Illustrative diagram of effects of alloy elements on corrosion resistance of steels

2.2.3 方差分析

為了進(jìn)一步檢驗(yàn)各因素的影響程度，進(jìn)行了方差分析，結(jié)果見(jiàn)表3。

F值與對(duì)應(yīng)臨界值之間的大小關(guān)系，反映了該因素對(duì)試驗(yàn)結(jié)果影響的顯著性水平。如果某因素顯著性的檢驗(yàn)值大于經(jīng)查表得到的Fα(fj,fe)，則表明此因素對(duì)指標(biāo)的影響是顯著的，否則不顯著。由表3可以看出，F(xiàn)Cu遠(yuǎn)大于FSi、FNi，則各因素影響失重率的主次順序?yàn)椋恒~、硅、鎳。只有銅因素水平的改變對(duì)指標(biāo)影響特別顯著**，是高度顯著因素；而硅、鎳因素水平的改變對(duì)指標(biāo)無(wú)顯著影響，是非顯著性因素，可忽略，不進(jìn)行優(yōu)選。結(jié)合極差分析和直觀分析結(jié)果，最終確定最優(yōu)含量搭配為Cu1Si1Ni1 (Cu0.15-Si0.6-Ni0)，即1號(hào)試樣。

表3 方差分析結(jié)果

3 結(jié)論

(1) 在SPA-H原有合金元素基礎(chǔ)上，采用三因素三水平正交表設(shè)計(jì)合金成分硅、鎳，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)軋制9種耐候試驗(yàn)鋼，其微觀組織均表現(xiàn)為鐵素體和珠光體，鋼中存在的非金屬夾雜物主要為Al2O3和MnS，還有少量Al2O3、MnS復(fù)合夾雜。

(2) 在本試驗(yàn)所取參數(shù)范圍內(nèi)，硅、鎳三因素對(duì)耐候鋼耐蝕性影響的交互作用明顯，影響主次順序?yàn)椋篊u>Si>Ni；其中，銅為高度顯著影響因素，硅和鎳為非顯著影響因素；三種元素的最優(yōu)含量搭配為：Cu0.15-Si0.6-Ni0。

(3) 由于試驗(yàn)鋼中硅、鎳彼此之間存在交互作用，在不影響其耐蝕性的前提下，一定范圍內(nèi)適當(dāng)減少貴金屬銅、鎳的用量以降低生產(chǎn)成本是可行的。

[1] 徐增華. 金屬耐蝕材料-耐蝕低合金鋼[J]． 腐蝕與防護(hù)，2001,3:135-138.

[2] 陳勇. 耐候鋼的發(fā)展及開(kāi)發(fā)中的關(guān)鍵技術(shù)淺析[J]． 新疆鋼鐵，2006,4:1-3.

[3] 劉麗宏，齊慧濱，盧燕平，等． 耐大氣腐蝕鋼的研究概況[J]． 腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù)，2003,2:86-89.

[4] 陸匠心，李愛(ài)柏，李自剛，等． 寶鋼耐候鋼產(chǎn)品開(kāi)發(fā)的現(xiàn)狀及展望[J]． 中國(guó)冶金，2004,12:23-28.

[5] 封輝，姜海昌，戎利建，等． Cu對(duì)低合金高強(qiáng)耐候鋼耐蝕性的影響[J]． 腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù)，2011,4:318-322.

[6] 劉國(guó)超，董俊華，韓恩厚，等． Cu、Mn的協(xié)同作用對(duì)低合金鋼在模擬海洋海洋大氣環(huán)境中腐蝕的影響[J]． 腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù)，2008,4:235-238.

[7] 郝獻(xiàn)超，肖葵，張漢青，等． 模擬海洋大氣環(huán)境下Cu和Cr對(duì)耐候鋼耐腐蝕性能的影響[J]． 材料保護(hù)，2009,1:21-23.

[8] MI F Y,WANG X D,LIU Z P,et al. Industrial atmos-

pheric corrosion resistance of P-RE weathering steel[J]. Journal of Iron and Steel Research,2011,6:67-73.

[9] QIAN Y H,MA C H,NIU D,et al. Influence of alloyed chromium on the atmospheric corrosion resistance of weathering steels[J]. Corrosion Science,2013,74:424-429.

[10] UJIRO T,SATOH S,STAEHLE R W,et al. Effect of alloying Cu on the corrosion resistance of stainless steels in chloride media[J]. Corrosion Science,2001,11:2185-2200.

[11] HAO L,ZHANG S X,DONG J H,et al. Atmospheric corrosion resistance of MnCuP weathering steel in simulated environments[J]. Corrosion Science,2011,12:4187-4192.

[12] 宋春暉，周學(xué)俊，李具中，等． 合金元素含量對(duì)耐候鋼在模擬海洋大氣環(huán)境下耐蝕性的影響[J]． 機(jī)械工程材料，2012,37(4):62-66.

[13] 邱軼兵． 試驗(yàn)設(shè)計(jì)與數(shù)據(jù)處理[M]． 合肥：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)出版社，2008:101-165.

[14] 潘麗軍，陳錦權(quán)． 試驗(yàn)設(shè)計(jì)與數(shù)據(jù)處理[M]． 南京：東南大學(xué)出版社，2008:100-164.

[15] 李云雁，胡傳榮． 試驗(yàn)設(shè)計(jì)與數(shù)據(jù)處理[M]． 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005:79-112.

[16] MEJIA G J A,ANTONISSEN J,PALACIO C A,et al. Effects of Si as alloying element on corrosion resistance of weathering steel[J]. Corrosion Science,2012,59:198-203.

[17] 高新亮，付貴勤，朱苗勇，等． 低合金耐候鋼在含氯離子環(huán)境中的腐蝕行為[J]． 北京科技大學(xué)學(xué)報(bào)，2012,11:1282-1287.

Relative Function of Effects of Alloy Elements on Corrosion Resistance of Weathering Steels in Marine Atmosphere

WANG Jing-jing1, HUANG Feng1, ZHOU Xue-jun2, CHEN Jiang-feng1, LIU Li-zhen1

(1. School of Materials and Metallurgy, Wuhan University of Science and Technology, Wuhan 430081, China; 2. Wuhan Iron and Steel Company Limited, Wuhan 430083, China)

The relative function of effects of Cu, Si and Ni on the corrosion resistance of weathering steels in a simulated marine atmospheric environment was conducted by means of immersion corrosion experiment after designing alloy composition based on the three factors-three levels orthogonal test and preparing weathering steels in laboratory. The results showed that the relative function of effects of Cu, Si and Ni on corrosion resistance of weathering steels was great, and the influence of the three factors exhibited the following order: Cu>Si>Ni. The analysis of variance showed that Cu was a significant influencing factor, Si and Ni were nonsignificant influencing factors. The optimal composition ratio of weathering steels had been determined to be Cu0.15-Si0.6-Ni0. It′s properly feasible to reduce the dosage of precious metals Cu and Ni within a certain range in order to cut down the cost of production under the interaction between Cu, Si and Ni.

alloy elements; weathering steel; marine atmosphere environment; corrosion resistance; orthogonal test

2014-03-10

國(guó)家自然科學(xué)基金(51201119)； 湖北省教育廳中青年人才資助項(xiàng)目(Q20121101)

黃峰(1972-)，教授，博士，從事金屬材料腐蝕與防護(hù)及材料電化學(xué)相關(guān)研究，18607170385,huangfeng@wust.edu.cn

TG172.3

A

1005-748X(2015)01-0058-05