郭俊文，王俊中，孫煒巖

（內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院，內(nèi)蒙古呼和浩特 010051）

電石渣是電石與水反應(yīng)放出乙炔氣體后的殘?jiān)?其顏色呈灰色，結(jié)構(gòu)疏松。目前大多企業(yè)對(duì)電石渣的處置均采用露天堆置，導(dǎo)致土地嚴(yán)重堿化，空氣污染，水源污染，同時(shí)含占用大量的土地資源，與目前提倡的環(huán)境友好型企業(yè)的要求格格不入。因而對(duì)電石渣的資源化利用就顯得尤為重要。隨著目前各行各業(yè)對(duì)作為工業(yè)上應(yīng)用非常廠泛的一種填充劑輕質(zhì)碳酸鈣的需求量日益增加，而輕質(zhì)碳酸鈣又具有生產(chǎn)附加值高、用途廣、性能優(yōu)等特點(diǎn)[1-5]。輕質(zhì)碳酸鈣在各行各業(yè)都有有著非常巨大的開(kāi)發(fā)潛能和廣闊的應(yīng)用前景[6-13]。所以利用電石渣為原料經(jīng)過(guò)一定工藝加工以后，可以生產(chǎn)附加值比較高的輕質(zhì)碳酸鈣。

本研究以碳酸鈉為碳源，聚乙二醇為保護(hù)劑，利用碳化法制備了面心立方結(jié)構(gòu)的納米輕質(zhì)碳酸鈣，并通過(guò)IR、粒徑分布、X-RD、SEM 等手段進(jìn)行了表征。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料及儀器

原料：聚乙二醇（分析純，上?；瘜W(xué)試劑廠）；碳酸鈉（分析純，天津市化學(xué)試劑三廠）；電石渣。

儀器：德國(guó)布魯克AXS 有限公司 D8 Adwance 型X 射線衍射儀；日本日立公司S-3400N 型掃描電子顯微鏡；美國(guó)Nicolet 公司Nexus 670 傅里葉變換紅外光譜儀。

1.2 輕質(zhì)碳酸鈣制備

利用電石渣制備輕質(zhì)碳酸鈣的主要步驟可分為以下幾個(gè)步驟：電石渣的溶解制取氫氧化鈣溶液，確定氫氧化鈣的濃度，碳化，離心過(guò)濾，干燥。

(1)制取氫氧化鈣溶液

稱取電石渣2.5kg，均勻地分成十份。依次將每一份電石渣攪拌溶解，每次溶解時(shí)加入1200mL的蒸餾水，半小時(shí)將其抽濾，回收濾液將其裝入瓶中。

(2)確定氫氧化鈣的濃度

配制0.5mol/L 的鹽酸用于滴定氫氧化鈣溶液，用甲基橙溶液作指示劑。取待測(cè)液25.00mL，加入2~3 滴的指示劑滴定。計(jì)算出氫氧化鈣的濃度為0.021mol/L。

(3)碳化

取氫氧化鈣溶液1000mL，根據(jù)已知溶液中的Ca2+的量，加入相應(yīng)的表面活性劑的量，并攪拌120分鐘，使Ca2+的與表面活性劑充分結(jié)合。向溶液中滴入0.02mol/L 的Na2CO3溶液邊攪拌邊通入。直至溶液pH 值為7 時(shí)停止。

(4)離心過(guò)濾

用離心機(jī)過(guò)濾碳化后的溶液，轉(zhuǎn)速控制在3000r/min。

(5)干燥

將離心后的產(chǎn)品放在干燥箱中干燥，干燥溫度為100℃。

1.3 測(cè)試與表征

X 射線衍射測(cè)試用德國(guó)布魯克AXS 有限公司生產(chǎn)的D8 Adwance 型X 射線衍射儀，用以分析合成出的輕質(zhì)碳酸鈣的物相，電壓為40 kV，電流為20 mA。掃描電鏡測(cè)試用日本日立公司的S-3400N 型掃描電子顯微鏡觀察樣品的形貌，電壓為15kV～20 kV。紅外光譜測(cè)試用美國(guó)Nicolet 公司Nexus 670 傅里葉變換紅外光譜儀上測(cè)定，波數(shù)范圍為：50cm-1～120 000cm-1，信噪比33400∶1，分辨率0.1 cm-1，線性度0.07 %，檢測(cè)目的為定性分析，測(cè)定條件為KBr 壓片法。

2 結(jié)果與討論

2.1 FT-IR 表征

圖1、圖2 分別為聚乙二醇的單體與氫氧化鈣的濃度比為1:1 和2:1 時(shí)的紅外吸收光譜圖。

圖1 輕質(zhì)碳酸鈣FT-IR 圖 （聚乙二醇的單體與氫氧化鈣的濃度比為1∶1） Fig.1 The FT-IR spectrum of light calcium carbonate (The concentration ratio of polyethylene glycol monomers and calcium hydroxide was 1:1)

圖2 輕質(zhì)碳酸鈣FT-IR 圖 （聚乙二醇的單體與氫氧化鈣的濃度比為2∶1） Fig.2 The FT-IR spectrum of light calcium carbonate (The concentration ratio of polyethylene glycol monomers and calcium hydroxide was 2:1)

2.2 XRD 表征

圖3 輕質(zhì)碳酸鈣XRD 圖 （聚乙二醇的單體與氫氧化鈣的濃度比為1∶1） Fig.3 The XRD parttern of light calcium carbonate (The concentration ratio of polyethylene glycol monomers and calcium hydroxide was 1:1)

從圖3 可以發(fā)現(xiàn)，在2θ 角為23.18o、29.52°、36.08°、39.48°、43.2°、47.64°、48.6°和57.34°處出現(xiàn)了衍射峰，這些衍射峰與立方面心結(jié)構(gòu)納米碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)譜圖一致，說(shuō)明制備的產(chǎn)品為立方面心結(jié)構(gòu)納米碳酸鈣。

從圖4 可以發(fā)現(xiàn)，在2θ 角為23.2°、29.58°、36.1°、39.6°、43.24°、47.68°、48.6°和57.46°處出現(xiàn)了衍射峰，這些衍射峰與立方面心結(jié)構(gòu)納米碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)譜圖一致，說(shuō)明制備的產(chǎn)品為立方面心結(jié)構(gòu)納米碳酸鈣。

圖4 輕質(zhì)碳酸鈣XRD 圖 （聚乙二醇的單體與氫氧化鈣的濃度比為2∶1） Fig.4 The XRD parttern of light calcium carbonate (The concentration ratio of polyethylene glycol monomers and calcium hydroxide was 2:1)

2.3 SEM 表征

圖5 輕質(zhì)碳酸鈣SEM 圖 （聚乙二醇的單體與氫氧化鈣的濃度比為1∶1） Fig.5 The SEM image of light calcium carbonate (The concentration ratio of polyethylene glycol monomers and calcium hydroxide was 1:1)

通過(guò)圖5 可以看出，產(chǎn)品的粒度分布相對(duì)均勻，有晶體團(tuán)聚堆砌狀呈現(xiàn)，是一種以立方面心結(jié)構(gòu)為主晶型的碳酸鈣。 通過(guò)圖6 可以看出，產(chǎn)品的粒度分布更不均勻，晶體分散性更差，晶體抱團(tuán)現(xiàn)象更加明顯，但仍是一種以立方面心結(jié)構(gòu)為主晶型的碳酸鈣。

圖6 輕質(zhì)碳酸鈣SEM 圖 （聚乙二醇的單體與氫氧化鈣的濃度比為2∶1） Fig.6 The SEM image of light calcium carbonate (The concentration ratio of polyethylene glycol monomers and calcium hydroxide was 2:1)

3 結(jié)論

（1）以碳酸鈉為碳源，利用碳化法成功制備了一種面心立方結(jié)構(gòu)的輕質(zhì)碳酸鈣，制備過(guò)程中使用聚乙二醇為分散劑。

（2）當(dāng)聚乙二醇的單體與氫氧化鈣的濃度比為1:1 時(shí)，碳酸鈣的分散度比2:1 時(shí)的分散效果好。

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