梁孟軍　祁立輝　王秋波昆明市疾病預(yù)防控制中心，云南　昆明　650228

2013年云南省市售乳及乳制品中鉻測(cè)定方法的改進(jìn)及結(jié)果分析

梁孟軍祁立輝王秋波*
昆明市疾病預(yù)防控制中心，云南昆明650228

【摘要】目的:改進(jìn)乳及乳制品中鉻的微波消解－石墨爐原子吸收分析方法.方法:采用干法消解和微波消解法對(duì)樣品進(jìn)行消解處理，采用石墨爐原子吸收法進(jìn)行檢測(cè)分析，比較兩種處理方法的回收率.結(jié)果:方法的精密度為2. 17%，重復(fù)性干法為4. 58%，微波消解的為4. 35%;干法消解回收率為70. 35%～89. 08%，平均81. 78%;微波消解的回收率為85. 96%～101. 43%，平均94. 35%.并用建立的方法檢測(cè)273件市售乳及乳制品中鉻的含量.結(jié)論:方法具有快速、精密度高、重復(fù)性好、回收率高、酸消耗少、安全等特點(diǎn)，是檢測(cè)乳及乳制品中鉻的首選方法.

【關(guān)鍵詞】微波消解;乳;乳制品;石墨爐原子吸收;鉻

Determination of chromium in milk and dairy products by microwave digestion－graphite furnace atomic absorption in 2013

LIANG Meng－jun，QI Li－h(huán)ui，WANG Qiu－bo
(Kunming Center for Disease Control and Prevention，Kunming 650228，China)

Abstract:Objective To establish a detecting method for the determination of chromium in milk and dairy products by microwave digestion－graphite furnace atomic absorption. MethodUsing dry digestion methods and microwave digestion to process sample detected by graphite furnace atomic absorption and compared two treatment methods for recovery. ResultThe precision of this method is 2. 17%; the repeatability is 4. 58% for dry digestion and 4. 35% for microwave digestion r; the recovery of dry digestion was 70. 35%～89. 08%，an average of 81. 78%; the recovery of microwave digestion was 85. 96%～101. 43%，an average of 94. 35%. And the contents of chromium in milk and dairy products of 273 samples were measured by this method. Conclusionthe method is fast，accurate，reproducible，high recovery rate，low acid consumption and safety，and it is the preferred method for detection of chromium in milk and dairy products.

Key words:Microwave digestion; Milk; Dairy products; Graphite furnace atomic absorption; Chromium

近年來(lái)，乳及乳制品中時(shí)常有被檢出一種名為“皮革水解蛋白粉”的物質(zhì)，該物質(zhì)的生產(chǎn)原料是制革廠的邊角廢料，由于制革過(guò)程中需要大量的三價(jià)鉻作為鉻鞣劑[1]，因此皮革水解蛋白即使經(jīng)過(guò)脫鉻處理也會(huì)存在一定量的重金屬鉻[2].六價(jià)鉻具有很強(qiáng)的毒性，可干擾人身體里重要的酶體系，具有致癌和誘發(fā)基因突變的作用[1].本文參照GB/T5009. 123－2003《食品衛(wèi)生檢驗(yàn)方法食品中鉻的測(cè)定》[3]，創(chuàng)建了微波消解石墨爐原子吸收法測(cè)定乳及乳制品中的鉻，并對(duì)273件樣品進(jìn)行鉻含量檢測(cè).

1　儀器與材料

PEAA800型石墨爐原子吸收分光光度計(jì)(美國(guó)PE公司)，CEM公司

MARS907511型微波消解儀(美國(guó))，BF51842C－1型馬弗爐(美國(guó)熱電公司)，鉻單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心)，硝酸(優(yōu)級(jí)純)，273份樣品分別隨機(jī)采集自昆明、曲靖、楚雄和昭通四個(gè)地市的商場(chǎng).

2　儀器工作條件

石墨爐原子吸收光譜儀的檢測(cè)條件:波長(zhǎng)357. 9nm，進(jìn)樣體積20μl，自動(dòng)進(jìn)樣塞曼扣背景校正，峰高讀數(shù).石墨爐工作條件:干燥溫度110℃升溫30s，氬氣0. 2L/min;灰化溫度1500℃恒溫20s，氬氣0. 2L/min;原子化溫度2400℃恒溫3s; 2500℃恒溫3s，氬氣0. 2L/min.

3　溶液制備

3. 1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制準(zhǔn)確量取1000mg/l的鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液10ml于100ml容量瓶中，用1%硝酸稀釋到刻度，搖勻得濃度為100μg/ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液.然后逐級(jí)稀釋得濃度為100ng/ml鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液.

3. 2樣品處理及溶液制備

3. 2. 1干法消解稱取樣品0. 5g于坩堝中，1. 5ml 1%硝酸消化1h，電爐加熱至完

全炭化后，馬弗爐500℃灰化2h，取出冷卻后，再加入1. 5ml 1%硝酸，再轉(zhuǎn)入500℃馬弗爐灰化1h，冷卻后用1%硝酸稀釋殘?jiān)?，后轉(zhuǎn)移至10ml容量瓶中，1%硝酸定容后充分混勻，得樣品測(cè)試液.同時(shí)制備空白溶液.

3. 2. 2微波消解稱取樣品0. 5g于聚四氟乙烯內(nèi)罐，加1. 5ml 1%硝酸，再加5 ml 30% H2O2，輕輕搖勻，蓋緊內(nèi)蓋，旋緊外套，放入恒溫干燥箱中，140℃恒溫1h，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至10ml容量瓶中，純水少量多次洗滌內(nèi)罐，合并洗滌液至容量瓶，1%硝酸定容至刻度.同時(shí)制備純水空白溶液和1%硝酸空白.

4　測(cè)定方法

4. 1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別準(zhǔn)確吸取適量100ng/ml鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液，用1%硝酸配制成濃度為1. 0、5. 0、10. 0、15. 0、20. 0ng/ml的標(biāo)準(zhǔn)系列，按上述儀器條件進(jìn)行測(cè)定，得曲線方程: Y = 0. 01257X + 0. 00417，r = 0. 9991，線性范圍1. 0～20. 0ng/ml.

4. 2不同反應(yīng)介質(zhì)中測(cè)定靈敏度的比較結(jié)果見(jiàn)表1.

表1　不同反應(yīng)體系中的吸光度

4. 3精密度試驗(yàn)以空白樣品中加入6ng/ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)測(cè)定6次，得方法精密度.同時(shí)在6份空白樣品中加入6份6ng/ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別按3. 2. 1和3. 2. 2方法處理后連續(xù)測(cè)定，得方法的重復(fù)性，結(jié)果見(jiàn)表2和表3.

表2　方法精密度(n =6)

表3　方法重復(fù)性(n =6)

4. 4加標(biāo)回收率以8#樣品(含量﹤0. 001μg/kg)作為基底樣品，每組濃度稱取平行樣三份，分別加入高、中、低三種濃度標(biāo)準(zhǔn)使用液，然后按照3. 2. 1和3. 2. 2的方法進(jìn)行前處理后進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表4和表5.

表4　干法消解加標(biāo)回收率

表5　微波消解加標(biāo)回收率

4. 5樣品的測(cè)定取待測(cè)樣品溶液20μl進(jìn)樣.

5　結(jié)果

按照3. 2. 2的處理方法，對(duì)273件乳品進(jìn)行處理后測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表6.

6　討論

6. 1前處理方法的比較實(shí)驗(yàn)測(cè)得方法的精密度為2. 17%，重復(fù)性為微波消解4. 35%，干法4. 58%.試驗(yàn)比較了乳及乳制品干法消解和微波消解兩種前處理方法，低、中、高三種不同含量干法消解的回收率范圍為70. 35%～89. 08%，平均81. 78% ;微波消解的為85. 96%～101. 43%，平均94. 35%.因此，微波消解－石墨爐原子吸收法測(cè)定乳及乳制品中鉻的含量，具有快速、精密度高、重復(fù)性好、回收率高、酸消耗少、安全等特點(diǎn)，是檢測(cè)乳及乳制品中鉻的首選方法.

6. 2不同反應(yīng)介質(zhì)中測(cè)定靈敏度的比較試驗(yàn)分別用純水和1%硝酸作為空白，比較不同的反應(yīng)介質(zhì)中方法的靈敏度，結(jié)果分析用純水作為反應(yīng)介質(zhì)的靈敏度高于1%硝酸作為反應(yīng)介質(zhì)的，用純水作為空白所得標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)明顯高于1%硝酸的.

表6　樣品中鉻含量測(cè)定結(jié)果

6. 3樣品結(jié)果討論我國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品中污染物限量》[4]中規(guī)定生乳、巴氏殺菌乳、滅菌乳、調(diào)制乳、發(fā)酵乳中鉻的限量為0. 3 mg/kg，乳粉為2. 0mg/kg.本批273件樣品采自云南四個(gè)地市，共有發(fā)酵乳77件，滅菌乳95件，巴氏消毒乳28件，乳粉73件，鉻含量均在國(guó)家限量指標(biāo)范圍內(nèi)，說(shuō)明這四個(gè)地市的乳及乳制品中不含皮革乳成分.

參考文獻(xiàn)

[1]李雙葉，陸有飛，李理論．從“皮革奶”思考中國(guó)動(dòng)物性食品安全保障[J]．廣西畜牧獸醫(yī)，2011，27(3): 178－179．

[2]許曄，宋亮，凌靖．“皮革奶”檢測(cè)方法研究進(jìn)展[J]．江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2013，41(2): 251－254．

[3]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)．GB/T5009．123 －2003食品衛(wèi)生檢驗(yàn)方法－食品中鉻的測(cè)定[S]．北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004: 109－114．

[4]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)．GB 2762－2012食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)－食品中污染物限量[S]．北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2013: 7．

收稿日期:( 2014. 12. 05)

通信作者:王秋波，E－mail: elfen92700@163. com

作者簡(jiǎn)介:梁孟軍，女(1967－)，碩士，副主任技師，主要從事理化檢驗(yàn)工作.

【文章編號(hào)】1007－8517(2015)05－0115－03

【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】A

【中圖分類號(hào)】R155. 5+7