尹輝

（皖北衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院安徽宿州234000）

中藥玄參化學(xué)成分研究概況

尹輝

（皖北衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院安徽宿州234000）

玄參為玄參科植物，為我國中醫(yī)臨床常用中草藥，有著長期的藥用歷史以及豐富的民間用藥經(jīng)驗(yàn)。本文綜述了近年玄參在化學(xué)成分方面的研究，希望為玄參科植物資源的保護(hù)和合理開發(fā)提供可靠的依據(jù)。

玄參；化學(xué)成分；研究概況

玄參是我國常用的傳統(tǒng)中藥材之一，為玄參科植物玄參Scrophularia ningpoensisHemsl.的干燥根。性微寒，味甘、苦、咸，歸肺、胃、腎經(jīng)。具有清熱涼血，滋陰降火，解毒散結(jié)。用于熱入營血，溫毒發(fā)斑，熱病傷陰，舌絳煩渴，津傷便秘骨蒸勞嗽，目赤，咽痛，白喉，瘰癘，癰腫瘡毒[1]。

1.化學(xué)成分

玄參主要含有環(huán)烯醚萜類、類苯丙素類、多糖類等成分。本文對(duì)近年來相關(guān)文獻(xiàn)進(jìn)行綜述，為該資源的進(jìn)一步研究開發(fā)提供參考。

岑菲菲[2]采用系統(tǒng)溶劑分離法和硅膠柱色譜法對(duì)苦玄參種子的石油醚部位進(jìn)行提取和分離。結(jié)果：共分離得到7個(gè)化合物，通過化學(xué)性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)確定其中6個(gè)化合物分別為：大黃酚、1-羥基-6-甲基蒽醌、β-谷甾醇、白樺脂醇、醋酸N-苯甲酰-苯丙氨基-L-苯丙氨酮、苦玄參酮。黃曉燕[3]對(duì)玄參地上部分化學(xué)成分進(jìn)行提取分離與結(jié)構(gòu)鑒定。用70%乙醇連續(xù)滲漉提取，回收乙醇，懸浮于水中，懸浮液依次以石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，得到8種單體化合物。然后鑒定其結(jié)構(gòu)為哈帕苷，桃葉珊瑚苷，eurostoside，哈帕俄苷，scrokoelziside A，scrokoelziside B，nepitrin，高車前苷。王琿[4]對(duì)恩施人工栽培的中藥玄參進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究，從中分離得到1新化合物，并鑒定其為環(huán)烯醚萜苷類化合物。姜守剛等[5]利用正、反相硅膠以及各種色譜技術(shù)對(duì)中藥玄參有效成分進(jìn)行分離，從玄參根的乙醇提取物中分離了8個(gè)化合物，分別鑒定為：14-去氧-12(R)-磺酸基穿心蓮內(nèi)酯、肉桂酸、對(duì)羥基肉桂酸、丁二酸、β-谷甾醇、胡蘿卜甙、葡萄糖、熊果酸。李靜[6]對(duì)鎮(zhèn)坪玄參進(jìn)行了化學(xué)成分和生物活性研究。用75%乙醇滲漏提取，采用分步萃取法，正相硅膠柱色譜和高效液相制備等多種分離手段從中分離得到11種化合物，并運(yùn)用波譜手段，結(jié)合理化常數(shù)，鑒定了他們的結(jié)構(gòu)，分別屬于環(huán)烯醚萜苷、苯丙素苷和皂苷類等。黃永林等[7]對(duì)廣西傳統(tǒng)的抗菌消炎藥用植物苦玄參進(jìn)行了化學(xué)成分研究，采用柱色譜進(jìn)行分離純化，運(yùn)用波譜法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)解析，共鑒定得到7個(gè)化合物。分別為：芹菜素、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖酸、芹菜素-7-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→2) -β-D-吡喃葡萄糖酸、迷迭香酸、苦玄參苷Ⅳ、苦玄參苷Ⅹ、阿克替苷。王敏娟[8]對(duì)北玄參的化學(xué)成分進(jìn)行了研究。取北玄參新鮮塊根，洗凈、干燥后粉碎，稱重，滲漉提取，提取溶劑為70%乙醇。滲漏液回收乙醇后分散于水中，以石油醚、乙酸乙酯和水飽和正丁醇依次萃取。采用硅膠柱層析和高效制備液相法從乙酸乙酯部分分離得到了7種單體化合物，依次鑒定為哈帕苷、桃葉珊瑚苷、6-O-甲基梓醇、哈帕俄苷、蔗糖、6-O-[4-O-(對(duì)甲氧基肉桂?；?-α-L-吡喃鼠李糖基]桃葉珊瑚苷和胡蘿卜苷。藍(lán)仁青[9]采用95%乙醇回流法提取苦玄參藥材得到乙醇總提取物，用系統(tǒng)溶劑分離法分得其極性不同的石油醚部位、乙酸乙酯部位、正丁醇部位和95%乙醇部位；采用硅膠吸附色譜法、制備液相法、重結(jié)晶法等現(xiàn)代分離方法和技術(shù)對(duì)乙酸乙酯部位化學(xué)成分進(jìn)行分離和純化，并對(duì)該部位低極性油狀物采用氣相一質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析鑒定；對(duì)分得的單體化合物利用理化檢驗(yàn)及波譜方法以及文獻(xiàn)對(duì)照法進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果：從苦玄參種子乙酸乙酯部位共分離得到9個(gè)單體化合物，分別為：β-谷甾醇，1-羥基-7-羥甲基-9，10-蒽醌、熊果酸、苦玄參苷元Ⅲ、β-胡蘿卜苷。此外，低極性油狀物中鑒定了42個(gè)化合物。王博等[10]對(duì)中藥玄參進(jìn)行化學(xué)成分的分離純化和結(jié)構(gòu)鑒定.利用正、反相硅膠柱色譜、聚酰胺柱色譜、制備薄層色譜和凝膠柱色譜等方法進(jìn)行分離和純化，并經(jīng)超導(dǎo)核磁共振、質(zhì)譜等波譜技術(shù)鑒定其結(jié)構(gòu)。結(jié)果：從玄參根部乙醇提取物中分離得到6個(gè)化合物,其結(jié)構(gòu)分別鑒定為：6-O-甲基梓醇、哈帕俄苷、腺苷、安格洛苷C、哈帕苷、ningpogenin。李媛等[11]從中草藥玄參的乙醇溶液中分離得到14個(gè)化合物，分別鑒定為柳杉酚、β-谷甾醇、羽扇豆醇、熊果酸、鼠李糖、胡蘿卜苷、蔗糖、咖啡酸、油酸、3-0-(6′-O-palmitoyl-β-D-glucosyl)-spinasta-7,22-diene、clematomanshurica saponin E、α-caryphy、雪松醇和Scrophuloside A4。敬娟[12]采用系統(tǒng)預(yù)試法，初步分析出川玄參主要含有糖類、苷類、甾體、三萜和有機(jī)酸，可能含有生物堿、黃酮、鞣質(zhì)和酚類等成分；采用經(jīng)典柱層析法對(duì)其化學(xué)成分進(jìn)行分離純化，得到5個(gè)化合物，分別鑒定為：肉桂酸、β-谷甾醇、阿魏酸、熊果酸和梓醇。張劉強(qiáng)利用溶劑分步萃取法和多種分離材料和分離技術(shù)，從齒葉玄參全草95%乙醇提取物的乙酸乙酯部位分離得到45個(gè)化合物，并應(yīng)用理化及波譜分析方法鑒定了這些化合物的結(jié)構(gòu)，分別為：正三十一炕和正三十三炕的混合物、Irgafos168、菠菜甾醇、β-谷甾醇、2-三十三烷酮、2-(4-hydroxyphen-yl)-ethyl 1-dodecyloctadecanoate、芹菜素、金圣草黃素、12，15-hydroxy-19(4→3)abeo-abieta-4(18)，8，11，13-tetraen-

7-one、杜仲樹脂酚、丁香脂素、diacetylmanynoside、2-O-transferuloylrhamnopymnose、3-0-trans-feruloylrhamnopymnose、ScropoliosideD、Z-harpagoside、E-harpagoside、Acteoside、Lateroside、Scropoloside B、6-(2，3-diacetyl-4-trans-3，4-Dimethoxycinnamo yl) rhamnosyl cata-Ipol、6-(2，3-diacetyl-4-cis-3，4-Dimethoxycinnamoyl) rhamnosyl cataipol、Scr-opoloside B、Z-Scropoloside B、Scorodioside、6-O-α-L-(4″-O-trans-cinn-amoyl)rhamnopyranosylcatalpol、Lipedosides A-I、(E，Z)-Martynoside、LagotisosideD、OsmanthusideB、6'-menthiafoloylharpagide、6′-menthiafoloylharpagide、8-O-acetylharpagide、7-deoxygardoside、Ajugoside or Leonuride、8-Epideoxyloganic acid、6′-O-p-coumaroyl-harpagide、10-deoxygeniposidic acid、Geniposidic acid、Ajugol、Harpagide、Isoacteoside、Mimengoside A、Mimengoside B[13]；通過大孔樹脂柱色譜、硅膠柱色譜、ODS柱色譜、Sephadex LH-20柱色譜等多種現(xiàn)代色譜分離于段，從浙玄參70%乙醇提取物中快速高效地制備了克級(jí)的哈帕苷和哈帕酯苷，并分離得到另外5個(gè)苷類化合物。通過理化常數(shù)測定、波譜測定分析等方法，鑒定了其結(jié)構(gòu)分別為：哈帕苷、2-(3-hydroxy-4-methoxypheny1) ethyl O-α-arabinopyranosyl-(1→6)-O-α-rhamnopyranosyl-(1→3)-O-βglucopyranosi-de、2-(3-hydroxy-4-methoXyphenyl)ethylO-αrhamnopyranosyl-(1→3)-O-β-glu-copyranoside、2-(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)ethylO-α-arabinopyranosyl-(1→6)-β-glueopyranoside、安格洛苷C、哈帕酯苷、3β-O-(β-D-xylopyran-osyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl (1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-β-D-fucopyranos-yl-11，13(18) diene-olean-23α，28 diol[13]；在中藥玄參提取分離的過程中,分離得到1個(gè)新三萜四糖苷3β-O-(β-D-xylopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl (1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-β-D-fucopyranosyl-11,13(18)dieneolean-23α,28 dio1和3個(gè)已知的苯乙醇苷化合物[14]。張劉強(qiáng)等利用溶劑提取和正、反相硅膠柱色譜,Sephadex LH-20凝膠柱色譜等技術(shù)對(duì)西藏產(chǎn)齒葉玄參干燥全草的低極性化學(xué)成分進(jìn)行分離純化，并通過MS、NMR波譜技術(shù)鑒定化合物結(jié)構(gòu)。結(jié)果從西藏產(chǎn)齒葉玄參干燥全草95%乙醇提取物中分離得到15個(gè)低極性化合物，分別鑒定為齊墩果酸、乙酰齊墩果酸、豆甾-4-烯-3-酮、豆甾-4,22-二烯-3-酮、2,6-二甲氧基苯醌、酵母甾醇、肉桂酸、菠菜甾醇、β-谷甾醇、2-三十三烷酮、2-(4-hydroxyphen-yl)-ethyl 1-dodecyloctadecanoate、芹菜素、金圣草黃素、杜仲樹脂酚、丁香脂素[15]；應(yīng)用大孔樹脂、葡聚糖凝膠和正、反相硅膠等多種層析方法對(duì)北玄參的化學(xué)成分進(jìn)行研究，并通過光譜法鑒定了6個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)。分別為ningpogenin、pedicularis-lactone、7,8-dehydro-6β,10-dihydroxy-11-noriridomyrmecin、肉桂酸、咖啡酸、β-谷甾醇[16]。丘琴等[17]采用系統(tǒng)溶劑分離法和色譜法對(duì)苦玄參種子石油醚部位的化學(xué)成分進(jìn)行分離純化，根據(jù)理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)鑒定化合物結(jié)構(gòu).結(jié)果:鑒定了其中6個(gè)化合物的結(jié)構(gòu),分別為：大黃酚、1-羥基-6-甲基蒽醌、β-谷甾醇、白樺脂醇、醋酸N-苯甲酰-苯丙氨基-L-苯丙氨酮、苦玄參酮Ⅰ。華靜[18]利用乙酸乙酯萃取、柱色譜和制備薄層色譜等方法對(duì)中藥玄參的化學(xué)成分進(jìn)行分離和純化，并通過波譜手段對(duì)分離得到的化合物進(jìn)行鑒定。結(jié)果從玄參的乙酸乙酯萃取部位中分離得到6個(gè)化合物：eucalyptolic acid、buergerisides A1、原兒茶酸、五-羥甲基糠醛、肉桂酸、β-谷甾醇。薛剛強(qiáng)等[19]采用色譜技術(shù)對(duì)玄參的化學(xué)成分進(jìn)行分離純化，通過理化方法和波譜數(shù)據(jù)進(jìn)行分析和結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果：從玄參中分離鑒定了11個(gè)化合物,分別為：香草醛、丁香酚、異丁香酚甲醚、阿魏酸、苯甲酸、丁香酸、rhamnopyranosylvanilloyl、syringicacid-4-O-α-L-rh-amnopyranoside、β—谷甾醇、腺苷、鄰苯二甲酸二丁酯。季新宇等[20]采用硅膠柱色譜、反相柱色譜、凝膠LH-20柱色譜、制備液相色譜等方法從中藥玄參中分離得到15個(gè)化合物，并結(jié)合波譜數(shù)據(jù)及理化性質(zhì)對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定，分別鑒定為:哈巴俄苷、哈巴苷、益母草苷A、6-O-甲基梓醇、京尼平苷、6-O-α-L-鼠李糖基桃葉珊瑚苷、ningpogenin、甘草素、鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯、麥芽糖、熊果酸、丙三醇、5-羥甲基糠醛、胡蘿卜苷及β-谷甾醇。

2.小結(jié)

綜上所述，玄參中的主要成分是環(huán)烯醚萜類和苯丙素苷類，現(xiàn)代藥理研究也主要集中在環(huán)烯醚萜類和苯丙素苷類成分，對(duì)玄參的藥理作用機(jī)理研究較少，有待進(jìn)一步提高。

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R284

A

2095-7327（2016）-10-0138-02

安徽省教育廳省級(jí)質(zhì)量工程項(xiàng)目（2015jxtd116）。

尹輝（1964—），男，安徽宿州人，副教授，學(xué)士，主要從事天然藥物化學(xué)研究。