鄭璐
摘 要 離子液體從性質(zhì)上說來屬于低熔點的熔融鹽,其具有熔點低、可調(diào)節(jié)酸性等特點,將離子液體運用到分離分析的工作中,近些年成為業(yè)界研究的熱點。本文針對離子液體進行了簡單介紹,然后就其在分離分析中的應(yīng)用進行分析,希望可以對行業(yè)從業(yè)者提供一些參考。
關(guān)鍵詞 分離分析;離子液體;萃取分離;氣相色譜
中圖分類號 O6 文獻標識碼 A 文章編號 1674-6708(2016)163-0154-01
分離分析在化工行業(yè)中具有極其重要的作用,其對環(huán)境非常友好,符合綠色經(jīng)濟發(fā)展理念。目前,離子液體的研究主要集中在4類離子上,分別是烷基季磷離子、烷基季銨離子、N1-二烷基取代咪唑離子以及1,3-二烷基取代咪唑離子。和當前最為常用的有機溶劑相比,離子液體表現(xiàn)出了溫度范圍廣、溶解性優(yōu)良、獨立性好等特點,在催化、合成、電化學(xué)等方面都具有非常廣闊的應(yīng)用前景。
1 合成離子液體及其性質(zhì)
1.1 合成離子液體
在種類上離子液體具有多樣性,通過對陰、陽離子的組合進行更改變化,就可以設(shè)計出不一樣的離子液體。最具有代表性的離子液體就是通過鹵代烷烴和甲基咪唑進行中間產(chǎn)品合成,再利用中間產(chǎn)品和目標負離子相互反應(yīng)生成離子液體??梢哉f,離子液體的合成并不復(fù)雜,而且方式較為多樣,通過改變離子組合就可以達到不同的效果。因此,在實際的工作中,需要結(jié)合實際需求針對性的合成離子液體,使其達到預(yù)期效果。
1.2 離子液體性質(zhì)
根據(jù)離子液體表現(xiàn)出的特點來看,在熔點、粘度、密度以及電導(dǎo)率等方面,其都表現(xiàn)出了較為顯著的優(yōu)勢,這也是離子液體的性質(zhì)所在。
首先,在熔點方面,其代表了鹽類物質(zhì)的物理特性,也是判斷是否可以形成離子液體的關(guān)鍵標志。對于某些鹽類熔點低的原因雖然還不十分清晰,但是目前已經(jīng)得出的結(jié)論有以下幾點:一是分子間作用力較弱,導(dǎo)致熔點較低;二是晶體堆積以及陽離子分布使得熔點較低。例如,對于氯化物,在陽離子不同的情況下,熔點會出現(xiàn)大范圍變化,像1,3-二烷基咪唑陽離子構(gòu)成的鹽類熔點很低,而鉀、鈉離子構(gòu)成的無機氯化物卻具有較高熔點。
其次,在粘度方面,其粘度大小取決于范德華力和氫鍵形成能力。通過實際研究,在二烷基咪唑鹽中,H3,H4以及H5能夠和陽離子形成強力的氫鍵作用。而像氯鋁酸離子液體中,在氯化鋁的摩爾分數(shù)小于0.5時,其比大于0.5時的粘度要高出10倍,則就是范德華力的不同導(dǎo)致粘度出現(xiàn)較大差異。
第三,在密度方面,這和陰陽離子的組成具有較大關(guān)系,要對離子液體的密度進行控制,最為主要的手段就是在陰離子上合理控制,確保液體密度在一定范圍內(nèi)。同時在陽離子上進行控制,就可以實現(xiàn)離子液體密度的精細化調(diào)節(jié)。例如,在氯鋁酸離子液體中,烷基鏈長增加,就會減少離子的數(shù)量,從而使得液體密度下降,這表現(xiàn)出了一種線性關(guān)系。不僅如此,離子液體的密度還會隨著摩爾分數(shù)的增加而不斷升高。
第四,在電導(dǎo)率方面,在純度較高的情況下,其導(dǎo)電性非常優(yōu)良,具有較高的離子遷移率,表現(xiàn)出較為穩(wěn)定的而且寬泛的電化學(xué)窗口。氯化鋁和季銨鹽的摩爾比,能夠?qū)﹄x子液體的電化學(xué)窗口以及電導(dǎo)率形成影響。在摩爾分數(shù)增加的情況下,電導(dǎo)率會明顯上升,而在其超出0.5以后,電導(dǎo)率反而會出現(xiàn)下降。
第五,在溶解性和蒸汽壓方面,在離子液體內(nèi)部由于存在較大的庫倫力作用,其能夠產(chǎn)生的離子間相互作用力比較大,在真空和較高溫度下能夠保持良好的蒸汽壓力。
2 離子液體在分離分析中的應(yīng)用分析
2.1 在萃取分離中的應(yīng)用
萃取分離是提純回收產(chǎn)物的一項重要工作,而常規(guī)的水萃取方法適用范圍較窄,往往只能在親水性產(chǎn)物中能夠發(fā)揮出較好的效果,而蒸餾技術(shù)在揮發(fā)性差的產(chǎn)物中也不是非常適用,這就容易導(dǎo)致有機溶劑出現(xiàn)污染交叉。由此,將離子液體運用到萃取分離中,可以提升該項工作的整體水平和質(zhì)量。
首先,可以再有機物的萃取分離中適用離子液體。因為離子液體具有蒸汽壓低、熱穩(wěn)定性好的特點,在萃取完成之后,對萃取相進行加熱,則可以將萃取物感觸,使離子液體實現(xiàn)循環(huán)使用。Huddlestou等人就針對不溶于水的離子液體從水中實現(xiàn)了苯的萃取,包括了甲苯、苯甲酸、氯苯以及苯胺等多類物質(zhì),其使用的離子液體是1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸鹽([BMIn][PF6])。根據(jù)實際的結(jié)果發(fā)現(xiàn),在不同的ph值條件下,堿和有機酸的分配系數(shù)表現(xiàn)出了相反的情況,深入分析其中原因可以發(fā)現(xiàn)其和溶質(zhì)的質(zhì)子化狀態(tài)是緊密關(guān)聯(lián)的。
其次,從離子液體中利用二氧化碳萃取有機物。在一些離子液體中,不論是進行離子液體萃取有機相,還是進行化學(xué)反應(yīng),其最終都需要進行離子液體中有機物的去除。從中分離產(chǎn)品的方法得到了相關(guān)人士的研究,例如Blanchard等人就對離子液體和二氧化碳在超臨界的相行為基礎(chǔ)上,對其分配情況展開了考察。明確了二氧化碳在離子液體[BM?In][PF6]中的時間分配情況,并最終得出了二氧化碳相不會造成污染問題這一結(jié)論。
最后,從水中萃取金屬離子對離子液體的使用。一般,從水中進行金屬離子的萃取,若是措施不完善,則可能出現(xiàn)金屬離子的分配系數(shù)小于1的情況,這樣在萃取上就會存在一些不足之處。所以,為了提高金屬離子的萃取效率,需要加大其分配系數(shù),常用的方法有2種。一是在離子液體陽離子的取代基上引入配位結(jié)構(gòu)或是配位原子,二是加入萃取劑提升萃取效率。Visser等人就通過離子液體合成得出了萃取金屬的離子液體,實現(xiàn)了Cd2+、Hg2+等離子的萃取。
2.2 氣相色譜上離子液體的使用
在氣相色譜中使用離子液體,Armstrong等人對2種不同的室溫離子液體當作氣相定相,在此基礎(chǔ)上對樣品分子進行了相互作用的研究,其得出結(jié)論,認為在氣相固定相中,離子液體表現(xiàn)出了不一樣的性能特點。在出現(xiàn)非極性或是中性樣品的時候,其在色譜柱上和非極性色譜柱上所保留的樣品是一樣的。從相關(guān)常數(shù)也可以看出,離子液體的不同性質(zhì)在常數(shù)上得到了反映,通過色譜逆推法能夠?qū)﹄x子液體性能形成更加深入的了解。
3 結(jié)論
除了上文所介紹的萃取分離和氣相色譜,離子液體在液相色譜以及毛細管電泳中都能夠?qū)崿F(xiàn)有效的應(yīng)用。所以,在運用中,需要對離子液體的合成以及其基本性質(zhì)形成全面的了解,在此基礎(chǔ)上,研究離子液體在分離分析中的具體應(yīng)用,突出重點,使其發(fā)揮出更大的效用。
參考文獻
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