陳國娟

（國土資源部沈陽礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心，遼寧沈陽110032）

擴散分離-光度法測定植物樣品中的氯

陳國娟

（國土資源部沈陽礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心，遼寧沈陽110032）

驗建立了應(yīng)用擴散分離-光度法測定植物樣品中的氯的方法，對4個國家一級標準物質(zhì)（包括大米、小麥、玉米、茶葉）中的氯進行分析，方法操作簡單，檢出限為0.67×10-6，相對標準偏差小于5%，加標回收率在97.80%~101.38%之間。分析結(jié)果準確、可靠，是測定植物樣品中氯的一種較好的分析方法。

擴散分離;光度法;植物;氯;測定

前言

氯是植物必需的微量營養(yǎng)元素，過量與不足均會導(dǎo)致植物生長不良[1]，氯離子是生物化學(xué)性最穩(wěn)定的離子，它在植物中皆以離子態(tài)存在，且能較快地穿過原生質(zhì)膜，這就意味著它是可溶性的。對于氯的測定，近年來一般采用離子選擇性電極法，但由于氯電極的性能還不理想，因而其使用受到限制[2]。也有一些資料介紹可用硫氰酸汞一硫酸鐵比色法測定氯，但是都采用堿溶，操作手續(xù)繁多，試劑消耗量大，試劑空白高，靈敏度低不能滿足要求。此外，氯離子測定的方法還有滴定法、離子色譜法、原子吸收法等[3]。植物樣品中氯的測定文獻報道較少，本試驗對擴散分離-光度法測定氯進行了研究，用碳酸鈉吸收擴散逸出的氯，在酸性溶液中氯離子與硫氰酸汞中的汞形成穩(wěn)定配合物，游離出的硫氰根則與鐵形成硫氰酸鐵紅色配合物，于波長460nm處測量其吸光度，間接測定氯離子的含量。

1 材料與方法

1.1 主要儀器

7230G可見分光光度計（上海菁華科技儀器有限公司）；

101型電熱鼓風(fēng)干燥箱（北京市永光明醫(yī)療儀器廠）；

擴散皿。

1.2 試劑

標準儲備溶液：試驗所用標準儲備液濃度均為ρ（Cl）=1 g/L，是由國家標準物質(zhì)研究中心提供的國家一級標準物質(zhì)；

標準溶液：由標準儲備液逐級稀釋而成，ρ（Cl）=20μg/mL；

無水碳酸鈉（優(yōu)級純）：稱取5.0g無水碳酸鈉溶于40mL水中，再加20mL無水乙醇，搖勻，現(xiàn)用現(xiàn)配；

硫氰酸汞（優(yōu)級純）：稱取0.3g硫氰酸汞溶于100mL無水乙醇中，充分攪拌，靜置過夜后使用；

硫酸高鐵銨（優(yōu)級純）：稱取30g硫酸高鐵銨溶于300mL經(jīng)加熱冒煙并冷卻后的硝酸中，用水稀釋至100mL，現(xiàn)用現(xiàn)配；

硫酸（1+1）和去離子水。

1.3 樣品處理

在擴散皿頂蓋毛玻璃的吸收面上均勻涂抹100μL碳酸鈉溶液，于105℃烘箱烘干，待用。稱取0.1000g試樣置于擴散皿中，加入3mL硫酸（1+1），用頂蓋立即蓋緊，清搖使樣品與硫酸混勻，置于105℃烘箱內(nèi)保溫3h，取出。將頂蓋上的碳酸鈉用去離子水洗入25mL比色管中，用去離子水稀釋至15mL左右，加入1.5mL硫氰酸汞，搖勻。加入4mL硫酸高鐵銨溶液，用去離子水稀釋至刻度，搖勻20min后，與460nm處，用3cm比色皿測定其吸光度，同時做流程空白。

2 結(jié)果與討論

2.1 硫氰酸汞用量

抽取校準溶液4.0mL，去離子水稀釋至15 mL，依次加入0.50mL、1.00mL、1.5mL、2.00mL、2.50mL硫氰酸汞溶液用量的試驗,結(jié)果如圖1。

圖1 硫氰酸汞用量Fig.1 The amount of mercury thiocyanate

從圖1可看出，加入1.50~2.50mL硫氰酸汞溶液之間的吸光度穩(wěn)定，所以本試驗選定硫氰酸汞溶液的用量為1.50mL。

2.2 硫酸高鐵銨用量

圖2 硫酸高鐵銨用量Fig.2 The amount of high-iron aluminum sulfate ammonium

抽取校準溶液4.0mL，去離子水稀釋至15mL，加入1.50mL硫氰酸汞溶液，依次加入2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL硫酸高鐵銨溶液，結(jié)果如圖2。

從圖2可看出，加入4.00~6.00mL硫酸高鐵銨溶液之間的吸光度穩(wěn)定，所以本試驗選定硫酸高鐵銨溶液的用量為4.00mL。

2.3 顯色時間的確定

在擬定條件下，進行了顯色時間的試驗，搖勻后，依次顯色10min、15min、20min、25min、30min、60min、120min比色，結(jié)果如圖3。

圖3 顯色時間Fig.3 Developing time

從圖3可看出，顯色20min后吸光值穩(wěn)定，2h內(nèi)都是穩(wěn)定的。所以本試驗選定顯色時間為20min。

2.4 標準曲線的制作

依次吸取氯標準溶液[ρ（Cl）=20μg/mL]0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL,加入1.5mL硫氰酸汞，搖勻。再加入4mL硫酸高鐵銨溶液，用去離子水稀釋至刻度，搖勻20min后，與460nm處，用3cm比色皿測定其吸光度，制作氯的標準曲線如圖4。

圖4 氯的標準曲線Fig.4 Standard curve of chlorine

2.5 方法檢出限

表1 試驗空白測定及檢出限結(jié)果Table 1Results of test for blank and detection limit

在最佳試驗條件下，對樣品空白重復(fù)測定12次，結(jié)果見表1，經(jīng)計算得平均值為4.39×10-6，標準偏差s=0.223，方法的檢出限為12次測量結(jié)果的3倍標準偏差（s），計算結(jié)果為0.67×10-6。2.6方法的準確度及回收率試驗

表2 方法的準確度及精密度（n=6）Table2 Results of test for accuracy and precision（n=6）

表3 樣品的加標回收率測定（n=6）Table3 The determination of labeled recovery rate in sample（n=6）

在最佳試驗條件下，對4個國家一級標準物質(zhì)GBW10010（大米）、GBW10011（小麥）、GBW10012（玉米）、GBW10016（茶葉）測定6次，計算樣品中氯的平均值，從而進行方法準確度及精密度的檢驗。結(jié)果見表2和表3，測定結(jié)果與標準值相符，相對標準偏差小于5%，加標回收率在97.80%~101.38%之間。

仍然采用上述4個國家一級標準物質(zhì)，加入不同濃度的氯標準溶液，進行方法的加標回收率試驗見表3。

3 結(jié)論

本試驗建立了應(yīng)用擴散分離-光度法測定植物樣品中的氯的方法，對4個國家一級標準物質(zhì)（包括大米、小麥、玉米、茶葉）中的氯進行分析，方法操作簡單、檢出限低、準確度高、回收率高，分析結(jié)果準確、可靠，本方法是測定植物樣品（干基）中氯的一種很好的分析方法。

［1］何念祖,孟賜福.植物營養(yǎng)原理［M］.上海科學(xué)出版社,1987：252～254.

［2］李淑蘭,廖祝華,豐江紅,等.巖石土壤中微量氯的測定［J］.桂林冶金地質(zhì)學(xué)院學(xué)報,1982,2：91～96.

［3］安泰瑩,文慶珍,朱金華.氯離子測定方法研究進展［J］.河南化工,2013,30（3～4）：8～11.

Determination of Chlorine in Plant Samples by Diffusion Separation And Spectrophotometry

CHEN Guo-juan
（Ministry of Land and Resources，Shenyang Supervision and Testing Center of Mineral Resources，Shenyang 110032，China）

A method was established for the determination of chlorine in plant samples by diffusion separation and spectrophotometry.Chlorine in four standard

ubstances（including rice、wheat、corn and tea）were also determined according to this way.The method was simple.The detection limit was 0.67×10-6，the relative standard deviation was less than 5%,and the recovery rate of standard addition were between 97.80%～101.38%.The analysis result is quite accurate and reliable,and it is a good method to determin chlorine in plant samples.

Dffusion separation;spectrophotometry;plant samples;chlorine;determination

TQ041.7

B

1001-0017（2016）05-0388-03

2016-04-18

陳國娟（1981-），女，陜西西安人，碩士，高級工程師，主要從事土壤、巖石、食品、飼料等無機元素分析方面的研究。