孫 亮，王 燦，劉 齊，鄔國(guó)慶，張 蓉*（.北京市藥品檢驗(yàn)所，北京 006；.中國(guó)農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì)，北京 0073）

氣相色譜法測(cè)定保健食品中敵敵畏農(nóng)藥殘留

孫 亮1，王 燦2，劉 齊1，鄔國(guó)慶1，張 蓉1*
（1.北京市藥品檢驗(yàn)所，北京 102206；2.中國(guó)農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì)，北京 100723）

建立了采用氣相色譜測(cè)定保健食品中敵敵畏農(nóng)藥殘留的方法，樣品經(jīng)丙酮提取，二氯甲烷萃取，DB-5彈性石英毛細(xì)管柱分離，氮磷檢測(cè)器檢測(cè)。方法的線性相關(guān)系數(shù)為0.999 4，檢出限為4.6 μg/kg，平均添加回收率在86.1%～95.8%之間，變異系數(shù)在4.5%～7.8%之間。測(cè)定的16批保健食品均未檢出敵敵畏農(nóng)藥殘留。

敵敵畏；農(nóng)藥殘留；保健食品；氣相色譜

農(nóng)藥是一類不可或缺的生產(chǎn)資料，廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)之中。在過去的幾十年中，有機(jī)磷農(nóng)藥由于其廣譜、高效，成本低，得到廣泛使用，但其不合理使用對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染和破壞，嚴(yán)重影響人類的生活及健康［1-3］。雖然多個(gè)有機(jī)磷農(nóng)藥品種被限用禁用，但其殘留問題仍時(shí)有報(bào)道。劉偉森［4］對(duì)蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行了殘留檢測(cè)，共檢測(cè)蔬菜樣品64批次，其中農(nóng)藥殘留陽(yáng)性的有10批次，超標(biāo)率為15.63%，在11種測(cè)定的有機(jī)磷農(nóng)藥中，檢測(cè)出5種，其中3種為國(guó)家禁用農(nóng)藥。吳俊［5］對(duì)109批次蔬菜、水果進(jìn)行檢測(cè)，共檢出12種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。在眾多有機(jī)磷農(nóng)藥殘留報(bào)道中，敵敵畏殘留被檢出概率較高。

保健食品是一類具有保健功能的特殊食品，經(jīng)過幾十年的發(fā)展，保健食品越來(lái)越受到老年人及亞健康人群的青睞，很多人為達(dá)到保健目的常年服用保健食品。保健食品的原料大多來(lái)源于植物，如中草藥、瑪卡及茶葉等，在保健食品標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)中，人們對(duì)其功效、成分、含量及重金屬關(guān)注更多，而忽視了農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)。因此，對(duì)保健食品中敵敵畏的殘留進(jìn)行檢測(cè)，建立檢測(cè)方法，探索保健食品中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀具有重要意義。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與藥劑

Agilent 6890N氣相色譜儀（配備氮磷檢測(cè)器、Agilent 7683B自動(dòng)進(jìn)樣器和Agilent色譜工作站），美國(guó)Agilent公司；SB-25-12D型數(shù)控超聲波清洗器，寧波新芝生物科技有限公司；CP225D電子天平，德國(guó)Sartorius公司；Laborota 4000旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，德國(guó)Heidolph公司。

敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)品（1.0 mg/mL），由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院提供；丙酮、二氯甲烷（色譜純）；無(wú)水硫酸鈉（分析純，使用前650℃灼燒4 h）；氯化鈉（分析純）。

1.2 色譜條件

色譜柱：DB-5毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm）；檢測(cè)器：氮磷檢測(cè)器；檢測(cè)器溫度：300℃；氫氣流量：3 mL/min；空氣流量：30 mL/min；柱氣流+尾吹氣：30 mL/min；進(jìn)樣口溫度：240℃；柱溫：初始溫度90℃，保持5 min，以10℃/min升至150℃，再以25℃/min升至280℃，保持2 min；進(jìn)樣方式：不分流；進(jìn)樣量：2 μL。

1.3 標(biāo)樣溶液制備

準(zhǔn)確移取適量敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)品溶液，加丙酮稀釋并定容，制得質(zhì)量濃度分別為100,30,20,5,1,0.5 mg/L的標(biāo)樣溶液，譜圖見圖1。

圖1 敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖

1.4 樣品溶液制備

將固體樣品研細(xì)、混勻，液體樣品直接混勻，準(zhǔn)確稱取10 g樣品2份，分別置于250 mL三角瓶中，加入5 g無(wú)水硫酸鈉及50 mL丙酮，超聲提取15 min。過濾，用少量丙酮洗滌濾渣，將濾液全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，向分液漏斗中加入50 mL 5%氯化鈉水溶液，再分別以50,50,30 mL二氯甲烷提取3次，合并有機(jī)層，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上于40℃濃縮至干，準(zhǔn)確加入丙酮2 mL，0.2 μm有機(jī)相膜過濾，上機(jī)測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 方法的線性相關(guān)性實(shí)驗(yàn)

按1.2色譜條件，對(duì)敵敵畏標(biāo)樣溶液進(jìn)行分析，以吸收峰面積為縱坐標(biāo)，敵敵畏標(biāo)樣溶液的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，作標(biāo)準(zhǔn)曲線。得敵敵畏線性方程為y=65.201 8 x-40.176 5，R2=0.999 4。敵敵畏在質(zhì)量濃度0.5～100 mg/L范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好，符合定量分析的要求。根據(jù)3倍信噪比計(jì)算出敵敵畏的檢出限為4.6 μg/kg。

2.2 方法的準(zhǔn)確度及精密度測(cè)定

在空白保健食品樣品中分別準(zhǔn)確加入1.0 g/L敵敵畏標(biāo)樣溶液160 μL、40 μL和10 μL，添加濃度分別為80 mg/L、20 mg/L和5 mg/L。每個(gè)添加濃度在選定的實(shí)驗(yàn)條件下平行測(cè)定6次，結(jié)果見表1。結(jié)果表明，高、中、低3個(gè)添加濃度下，敵敵畏的平均回收率分別為95.8%、93.3%和86.1%，變異系數(shù)分別為4.5%、5.9%和7.8%。說明本文建立的方法能滿足實(shí)際樣品分析要求。

表1 方法的準(zhǔn)確度及精密度測(cè)定

2.3 保健食品中敵敵畏殘留測(cè)定結(jié)果

16批次保健食品（包含8批次保健茶、5批次保健膠囊、2批次保健蜂王漿及1批次保健液）檢測(cè)結(jié)果顯示，樣品中均未檢出敵敵畏殘留，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

3 結(jié)論

本文建立了氣相色譜法測(cè)定保健食品中敵敵畏殘留。該方法的線性范圍較廣，線性關(guān)系良好，有較高的準(zhǔn)確度及精密度，具有操作簡(jiǎn)單、快速等優(yōu)點(diǎn)，可作為保健食品中敵敵畏殘留的分析方法。

［1］付廣云,韓長(zhǎng)秀.有機(jī)磷農(nóng)藥及其危害［J］.化學(xué)教育,2005（1）：9-10.［2］王芳,李道敏,李兆周,等.食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的研究進(jìn)展［J］.食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào),2015（9）：3587-3593.

［3］王德強(qiáng),方宏兵,侍學(xué)柏.植物源性食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)［J］.農(nóng)業(yè)機(jī)械,2012,36（5）：134-136.

［4］劉偉森.蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法及其應(yīng)用研究 ［D］.廣州：華南理工大學(xué),2010.

［5］吳俊.溫州市蔬菜水果中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留調(diào)查與風(fēng)險(xiǎn)分析［D］.湖南衡陽(yáng)：南華大學(xué),2010.

Determination of Dichlorvos Residues in Health Food by GC

SUN Liang1,WANG Can2,LIU Qi1,WU Guo-qing1,ZHANG Rong1*
（1.Beijing Institute for Drug Control,Beijing 102206,China；2.China Crop Protection Industry Association,Beijing 100723,China）

An effective method for determination of dichlorvos residues in health food was established by GC.The samples were extracted by acetone,separated by DB-5 capillary column,then determined by GC with NPD.The linear correlation coefficient of the method was 0.999 4,the determination limit was 4.6 μg/kg,the average recoveries were 86.1% -95.8%,the coefficients of variation were 4.5%-7.8%.Dichlorvos was not detected in the sixteen batches of health food.

dichlorvos；pesticide residue；health food；GC

TQ 450.2+63

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2016.03.012

2016-02-29

孫亮（1985—），男，北京市人，博士，主要從事保健食品質(zhì)量檢測(cè)工作。E-mail：chemliang@126.com

張蓉（1965—），女，北京市人，主任藥師，主要從事保健食品及化妝品質(zhì)量監(jiān)督管理工作。E-mail：zhangrong@bidc.org.cn

柏亞羅）