熊德琴，譚麗泉，郭豐超，劉建，胡相紅

（1.廣東石油化工學(xué)院，廣東茂名525000；2.武警北京指揮學(xué)院訓(xùn)練部，北京102200）

原子吸收法測(cè)定黃芪中的微量元素

熊德琴1，譚麗泉1，郭豐超1，劉建1，胡相紅2

（1.廣東石油化工學(xué)院，廣東茂名525000；2.武警北京指揮學(xué)院訓(xùn)練部，北京102200）

采用火焰原子吸收法（FAAS）測(cè)定了中國(guó)山西、甘肅和內(nèi)蒙古3種產(chǎn)地的黃芪中的鈣、鎂、銅、鋅4種對(duì)人體有益的微量元素。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：黃芪中含有豐富的人體必需的微量元素，3種產(chǎn)地黃芪中Ca、Mg含量較高，Cu、Zn含量較低。經(jīng)過(guò)加標(biāo)實(shí)驗(yàn)后，采用此方法回收率在97.0%～104.0%之間，說(shuō)明實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可靠，實(shí)驗(yàn)結(jié)果可信。

原子吸收分光光度法；黃芪；微量元素

中藥是中國(guó)醫(yī)學(xué)存在的基礎(chǔ)，是中國(guó)傳統(tǒng)中醫(yī)特有藥物。我國(guó)的中藥著作非常多，其中以李時(shí)珍的《本草綱目》最為著名隨著人們提倡天然療法的提出，中藥逐漸到得人們的重視。幾乎所有中藥中都含有數(shù)10種以上的微量金屬元素。微量元素具有數(shù)量小、功能作用大，對(duì)許多生物分子的活性往往起著關(guān)鍵的調(diào)控作用的特點(diǎn)[1]。中醫(yī)藥很早之前就發(fā)現(xiàn)微量元素與疾病之間存在某些相關(guān)關(guān)系，利用這種內(nèi)在的相關(guān)關(guān)系可以用含有微量元素的中藥來(lái)進(jìn)行治療疾病[2]。

黃芪，又稱北芪或北蓍，亦作黃耆或黃蓍，還有其他的別名，商品名和處方名，是常用的中藥材之一，黃芪的藥用到今天已有2000多年的歷史，根據(jù)有關(guān)研究表明，中藥黃芪有促進(jìn)機(jī)體代謝、利尿、降壓、增強(qiáng)免疫功能和抵抗衰老等多種功效。市場(chǎng)上流行的黃芪是主要以山西和內(nèi)蒙古黃芪為產(chǎn)地的藥材。黃芪中含有皂苷、蔗糖、多種氨基酸、葉酸及硒、鋅、銅等多種微量元素[3]。黃芪的藥用價(jià)值和其含有的微量元素有重要關(guān)系。本實(shí)驗(yàn)即運(yùn)用原子吸收分光光度法（AAS）[4.5]，系統(tǒng)的研究了不同產(chǎn)地黃芪中Ca、Mg、Zn、Cu的含量，為合理開發(fā)、利用黃芪的植物資源提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)，以期為評(píng)價(jià)藥材質(zhì)量提供科學(xué)依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

山西、甘肅和內(nèi)蒙古3個(gè)產(chǎn)地的黃芪，購(gòu)買自藥材市場(chǎng)。

濃HNO3（AR廣州市東方紅化工廠）；30%H2O2（AR天津市百世化工有限公司）；去離子水，鋅、鈣、鎂、銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000μg·mL-1國(guó)家鋼鐵材料測(cè)試中心）。

AA-6300C原子吸收分光光度計(jì)（島津國(guó)際貿(mào)易（上海）有限公司）；數(shù)顯鼓風(fēng)干燥箱（上海博迅實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠）；調(diào)溫電熱器（金壇市大地自動(dòng)化儀器廠）；LED-5002電子天平（華志科學(xué)儀器有限公司）。原子吸收分光光度計(jì)工作條件見表1。

表1 火焰原子吸收的工作條件Tab.1 Working condition of flam atom absorption

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 樣品處理實(shí)驗(yàn)前將樣品先用自來(lái)水沖洗，再用二次蒸餾水洗滌，除去樣品表面附著的雜質(zhì)及金屬離子。然后瀝干，置于鼓風(fēng)干燥箱中（85～90℃）烘干至恒重。用研缽將樣品研碎，裝于干燥的試劑瓶中待用。

將20mL濃HNO3（65.0%～68.0%）慢慢倒于盛有約200mL去離子水的燒杯中溶解，冷卻后轉(zhuǎn)入2000mL容量瓶中，加去離子水定容，制備成0.6%的硝酸，備用。

1.2.2 樣品消解用電子天平準(zhǔn)確稱取10.0000g研碎的黃芪樣品于100mL燒杯中，緩緩加入20mL濃HNO3，用玻璃棒攪拌，蓋上表面皿，靜置過(guò)夜［6］。次日，將裝有樣品的燒杯置于電熱套上適當(dāng)溫度加熱，保持溶液處于微沸狀態(tài)，不斷沿杯壁補(bǔ)加濃硝酸（約60mL）和適量蒸餾水，消解1h。當(dāng)黃棕色煙完全揮發(fā)掉，再加入雙氧水20mL，繼續(xù)加熱（中途補(bǔ)加約50m H2O2），當(dāng)消化液（黃色）呈無(wú)色透明狀時(shí)，取下燒杯，冷卻，過(guò)濾［7］。將過(guò)濾后的消化液轉(zhuǎn)移到50mL小燒杯中，至于電熱套上加熱，當(dāng)溶液體積縮小至10mL左右時(shí)停止加熱，放置冷卻，準(zhǔn)確量出消解液體積并記錄下來(lái)。將消解液用玻璃棒移入100mL容量瓶中，用0.6%的HNO3定容至刻度線，稀釋后待測(cè)。

1.3 檢測(cè)方法

Ca、Mg、Zn、Cu 4種微量元素含量的測(cè)定均按國(guó)標(biāo)法進(jìn)行，即采用直接火焰原子吸收法（F-AAS）按表1的工作條件測(cè)定。

1.4 干擾實(shí)驗(yàn)

為了研究樣品中各待測(cè)元素是否相互干擾情況，在已制備好的待測(cè)樣品溶液中加入待測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在樣品含量測(cè)定范圍內(nèi)，待測(cè)元素間相互不干擾。為消除磷酸根對(duì)Ca、Mg測(cè)定的干擾，在樣品溶液中加入50g·L-1的LaCl3溶液以消除對(duì)Ca、Mg測(cè)定的影響［8］。

1.5 工作曲線繪制

分別將濃度1 000μg·mL-1的Ca標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成濃度為2.0、4.0、6.0、8.0、10.0μg·mL-1,Mg標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成濃度為1.0、1.2、1.4、1.6、1.8μg·mL-1,Cu標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成濃度為0.3、0.6、0.9、1.2、1.5μg· mL-1,Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成濃度為1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg·mL-15個(gè)不同的濃度的標(biāo)準(zhǔn)液。按1.2工作條件繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算回歸方程，相關(guān)系數(shù)，結(jié)果見表2。

表2 各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程及相關(guān)系數(shù)Tab.2 Standard solution of the linear regression equation and correlation coefficient

2 結(jié)果與討論

2.1 不同產(chǎn)地黃芪中微量元素含量

不同產(chǎn)地黃芪中微量元素含量測(cè)定結(jié)果見表3。

表3 3種黃芪中微量元素的含量（n=6）Tab.3 Content of inorganic metal elements in samples

從表3可以看出，內(nèi)蒙古黃芪中含有的Ca、Cu和Zn相對(duì)含量比較高。其中內(nèi)蒙古黃芪中的Ca含量（878.58μg·g-1）約為山西黃芪（266.18μg·g-1）的3倍，是甘肅黃芪（156.28μg·g-1）的6倍；Cu的含量（8.011μg·g-1）約為山西黃芪（4.951μg·g-1）和甘肅黃芪（3.662μg·g-1）的2倍；Zn的含量（40.169μg· g-1）約為山西黃芪（38.885μg·g-1）和甘肅黃芪（35.441μg·g-1）的1倍多。而山西黃芪中含有的Mg相對(duì)含量比較高，但3種產(chǎn)地黃芪的Mg含量大小差不多，山西黃芪（433.8μg·g-1），內(nèi)蒙古黃芪（400.2μg·g-1），甘肅黃芪（363.5μg·g-1）。不同產(chǎn)地的黃芪中的微量元素含量有一定的差別，這與不同的土壤成分、日照、氣候的影響有關(guān)。從測(cè)定的的微量元素結(jié)果可知分析，山西、甘肅、內(nèi)蒙古3種產(chǎn)區(qū)黃芪之間存在差異，甘肅黃芪最低、山西黃芪較好、內(nèi)蒙古黃芪最優(yōu)。

2.2 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

對(duì)于測(cè)定的4種微量元素中，在樣品測(cè)試液中加入Ca、Mg、Cu,Zn的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度（μg·mL-1）分別為：Ca 2,Mg 0.4，Cu 0.2、Zn2.0、進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果見表4。

表4 各微量元素加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)Tab.4 Results ofaddition recovery test ofeach heavy meta（n=5）

表4結(jié)果表明,回收率在97.0%～104.0%之間，說(shuō)明運(yùn)用本方法檢測(cè)柚皮中的微量元素,具有良好的精密度，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可靠，實(shí)驗(yàn)結(jié)果可信。

3 結(jié)論

黃芪中含有豐富的對(duì)人體有益的Ca、Mg、Zn、Cu等元素。不同產(chǎn)地的黃芪微量元素的含量存在差異，3種黃芪均含有的Ca、Mg、Zn、Cu 4種微量元素，且其中Ca、Mg含量較高，Cu、Zn含量較低。經(jīng)過(guò)加標(biāo)實(shí)驗(yàn)后，采用此方法回收率在97.0%～104.0%之間，說(shuō)明實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可靠，實(shí)驗(yàn)結(jié)果可信。黃芪的藥用價(jià)值和其含有的微量元素有重要關(guān)系，實(shí)驗(yàn)結(jié)果為合理開發(fā)、利用黃芪的植物資源提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

［1］付志紅,謝明勇,章志明,等.ICP－AES法測(cè)定車前子種無(wú)機(jī)元素［J］.光譜學(xué)與光譜分析,2004,24（6）：737－740.

［2］曹治權(quán).微量元素與中醫(yī)藥［M］.北京：中國(guó)中醫(yī)藥出版社,1993：85-86.

［3］張霞.黃芪化學(xué)成分及藥理作用概述［J］.實(shí)用中醫(yī)藥雜志,2013,29（7）：608-609.

［4］楊梅,馮芳.中藥中微量元素分析方法及其應(yīng)用［J］.藥學(xué)進(jìn)展, 2008,32（2）：56-62.

［5］武國(guó)華,陳艾亭,李龍.原子吸收光譜法在中草藥微量元素及重金屬分析中的應(yīng)用［J］.江蘇科技大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）,2012,26（7）：615-623.

［6］賀容容,王秀峰,楊葵華.7種治頭痛中草藥中微量元素Cu、Mn、Zn的比較［J］.微量元素與健康研究,2013,30（5）：29-30.

［7］金烈.原子吸收分光光度法測(cè)定燕麥中微量元素［J］.應(yīng)用化工, 2015,44（1）：187-189.

［8］陳涵貞,李文福,姚辛,等.火焰原子吸收光譜法測(cè)定芋頭中10種金屬元素［J］.南京中醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào),2011,28（2)：685-688.

Determination of chemical elements in mulberry by FAAS

XIONG De-qin1，TAN Li-quan1，GUO Feng-chao1，LIU Jian1，HU Xiang-hong2
（1.Guangdong University of Petrochemical Technology，Maoming 525000，China；2.Beijing Command College of CPAPF Training Department，Beijing 102200，China）

In this paper,four helpfully microelements to human body,including Ca,Mg,Cu and Zn in astragalus mongholicus which was produced in Shanxi，Gansu and Inner Mongolia was determines by flame atomic absorption determination（FAAS）.The determination experimental result show that the Ca,Mg,Cu and Zn were rich in astragalus mongholicus.In the three kinds of astragalus mongholicus，the Ca,Mg content is quite high,but Cu, Zn content is low.The experimental method recoveries were 97.0%～104.0%，it shows that the experimental data and the result are reliable.

atomic absorption spectrometry;astragalus mongholicus;trace element

O657.3

A

10.16247/j.cnki.23-1171/tq.20170124

2016-11-28

熊德琴（1964-），女，漢族，重慶萬(wàn)州人，高級(jí)實(shí)驗(yàn)師，主要從事工業(yè)分析與有機(jī)合成的研究。