馮麗娜

通過(guò)對(duì)近五年全國(guó)高考題有機(jī)選修部分的研究，發(fā)現(xiàn)鹵代烴是有機(jī)合成推斷題的必經(jīng)之路。鹵代烴是一類(lèi)重要的烴的衍生物，它是連接烴和烴的衍生物的重要紐帶，有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化都是通過(guò)鹵代烴來(lái)完成的。下面，我們來(lái)探討它在有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用。

一、引入新官能團(tuán)

（一）引入碳碳雙建或碳碳三鍵

鹵代烴與強(qiáng)堿的乙醇溶液共熱，鹵代烴中的C—X鍵及鹵素原子鄰位碳上C--H斷裂，

例如：環(huán)己烷 1，3環(huán)己二烯

取代 消去 加成 消去

合成路線：環(huán)己烷 一氯環(huán)己烷 環(huán)己烯 1，2—二氯環(huán)己烷 1，3—環(huán)己二烯

（二）引入羥基

鹵代烴在強(qiáng)堿的水溶液里共熱，鹵代烴的C—X鍵斷裂，引入羥基官能團(tuán)，例如由

取代 水解

1，2，3-三氯丙烷經(jīng)取代反應(yīng)制取丙三醇，再如由苯制取苯酚，思路是苯 氯苯 苯酚。

（3）引入醛基、羧基

一般情況下，兩個(gè)羥基連在同一個(gè)碳上不穩(wěn)定，容易自動(dòng)脫去一個(gè)水分子，生成碳氧雙鍵結(jié)構(gòu)， 例如CH3CHCl2 CH3CHO； 再如：CH3CCl3 CH3COOH

二、改變官能團(tuán)的位置 加成 消去

（一）改變雙鍵的位置，例如：1—戊烯制備2-戊烯，思路是1-戊烯 2-氯戊烷 2-戊烯。

（二）改變鹵素原子的位置， 消去 加成

例如：1-氯丁烷制備2-氯丁烷，思路是1-氯丁烷 1-丁烯 2-氯丁烷

（三）在指定位置上引入鹵素原子，進(jìn)而引入其它官能團(tuán)

在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同時(shí)，可得到不同的主產(chǎn)物，如下式中—R代表烴基，副產(chǎn)物均已略去。條件不同，H和Br所主要加成的位置不同。如

例如： HBr，加成 CH3CHBrCH3

CH3CH=CH2

HBr，加成 CH3CH2CH2Br

H2O2

三、改變碳骨架的結(jié)構(gòu)

（一）增長(zhǎng)碳鏈

1.格氏試劑法 例如：CH3CH=CHCH2Cl+CH3CH2MgCl CH3CH=CHCH2CH2CH3+MgCl2

2.堿金屬法R1Br+2Na+ R1Br→R1-R2+2NaBr；

3.烷氧基取代法 例如：CH3CH2Br+CH30Na CH3CH2OCH3+NaBr

4.氰基取代法 例如：CH3CH2Br+NaCN CH3CH2CN+NaCN

（二）形成碳環(huán)

例如：由乙烯制備1，4-環(huán)氧乙烷的合成路線

加成 取代 消去

CH2=CH2 CH2BrCH2Br CH2OHCH2OH 1，4-環(huán)氧乙烷

綜上所述，鹵代烴在有機(jī)物轉(zhuǎn)化過(guò)程中有著重要的作用。通過(guò)鹵代烴的消去反應(yīng)可以引入碳碳雙鍵和碳碳三鍵；通過(guò)鹵代烴的水解反應(yīng)可以引入羥基；通過(guò)先消去后加成可以改變官能團(tuán)的位置和數(shù)目；通過(guò)取代反應(yīng)可以改變碳骨架結(jié)構(gòu)。