宋 紅 燕

(陜西延長(zhǎng)石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司延安石油化工廠，陜西 延安 727406)

制氫裝置酸性水汽提不合格原因分析及解決措施

宋 紅 燕

(陜西延長(zhǎng)石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司延安石油化工廠，陜西 延安 727406)

對(duì)制氫裝置酸性水汽提塔汽提效果不佳的原因進(jìn)行了詳細(xì)分析，先通過調(diào)整汽提塔汽提蒸汽用量，凝結(jié)水pH變化不大；后通過改造變換氣冷凝流程，凝結(jié)水pH滿足了回用水指標(biāo)，回用了大量的水資源，減少了對(duì)下游設(shè)備的腐蝕；技術(shù)改造成本為一次性投入115萬元，可創(chuàng)造392.44萬元a的經(jīng)濟(jì)效益。

制氫裝置 酸性水汽提塔 pH 回收利用

陜西延長(zhǎng)石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司延安石油化工廠20 000 m3h(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))制氫裝置主要為汽油精制裝置和柴油加氫精制裝置提供氫源，所用烴類原料為連續(xù)重整裝置所產(chǎn)的重整氫經(jīng)等溫變壓吸附(PSA)單元后剩余的尾氣，不足部分補(bǔ)充氣體分餾裝置所產(chǎn)的丙烷；所用蒸汽來自本裝置自產(chǎn)的3.5 MPa過熱中壓蒸汽。通過控制合適的水碳比(3.2～7.0)，依次經(jīng)過轉(zhuǎn)化爐管、中變反應(yīng)器后，混合原料轉(zhuǎn)化生成CO2和H2；罐頂氣相進(jìn)入PSA單元提純后，從吸附罐罐頂餾出高純度工業(yè)氫氣；第一和最終分液罐罐底分出的冷凝水，分別由中部和頂部進(jìn)入酸性水汽提塔，進(jìn)行汽提冷凝，處理后的凝結(jié)水余熱利用后，送入凝結(jié)水管網(wǎng)。

1 酸性水汽提塔存在的問題

制氫裝置自一次試車成功以來，酸性水汽提塔后的凝結(jié)水pH一直偏低，達(dá)不到凝結(jié)水回用要求(pH不小于7，25 ℃)，使得凝結(jié)水無法回用，且對(duì)下游設(shè)備、管道和閥門等腐蝕嚴(yán)重。汽提塔蒸汽用量為1.6 th時(shí)，塔頂、塔底溫度及凝結(jié)水pH見表1。

表1 酸性水汽提塔操作參數(shù)

本裝置的水碳比控制為3.2～7.0，裝置滿負(fù)荷時(shí)工藝?yán)淠M(jìn)塔流量為22～25 th，汽提塔塔底蒸汽約為1.6 th，汽提塔塔底凝結(jié)水為23～26 th。由表1可以看出：汽提后凝結(jié)水pH為5～6，呈酸性，無法回用，將凝結(jié)水排至雨水井；造成水資源極大浪費(fèi)。為減少直排時(shí)對(duì)下游管道及設(shè)備的腐蝕，將下游管線、空氣預(yù)熱器材質(zhì)更換為不銹鋼系列，凝結(jié)水泵內(nèi)部做防腐處理，汽提塔停用，維持裝置正常運(yùn)行。此外，由于凝結(jié)水溫度較高，冬季各雨水井冒汽嚴(yán)重，帶來環(huán)境污染。

2 酸性水不合格原因分析

2.1 酸性水汽提系統(tǒng)工藝流程

酸性水汽提塔采用二次冷凝進(jìn)料的方式，流程見圖1。來自第一分液罐的冷凝液從汽提塔中部進(jìn)料；經(jīng)第一分液罐分液后的中變氣經(jīng)空氣冷卻器、水冷卻器冷卻后進(jìn)入最終分液罐，再次分出的冷凝液從汽提塔頂部進(jìn)料，分液后的中變氣去PSA提純單元。汽提塔底部采用1.0 MPa蒸汽為汽提蒸汽，將冷凝水中的CO，CO2，CH4汽提干凈，凝結(jié)水熱量再利用后，送至凝結(jié)水管網(wǎng)。

圖1 酸性水汽提塔流程

2.2 原因分析

工藝?yán)淠蓛蓚€(gè)分液罐來，一路來自第一分液罐，溫度為170 ℃，流量為3.0 th；另一路來自最終分液罐，溫度為40 ℃，流量為8 th。兩股水混合后溫度為75 ℃左右(過冷進(jìn)料)，汽提塔部分填料充當(dāng)了換熱介質(zhì)，而沒有起到傳質(zhì)作用，即通入的蒸汽大部分被冷凝成水，而未將冷凝液中含有的CO，CO2，CH4汽提出去。CO2在水中的溶解度見表2。

表2 CO2在水中的溶解度

由表2可以看出，隨著溫度升高，溶解度降低，75 ℃時(shí)CO2在水中的溶解度為0.307 cm3g。溶解在水中的CO2與水反應(yīng)生成碳酸，碳酸電解生成氫離子，從而導(dǎo)致凝結(jié)水pH為5～6。機(jī)理如下：

3 解決措施

3.1 調(diào)整汽提塔蒸汽用量

表3 酸性水汽提塔改造前凝結(jié)水pH

3.2 流程改造

為了滿足凝結(jié)水pH接近中性的要求，將變換氣二次冷凝改為三次冷凝，3股冷凝液溫度分別為170 ℃(3.0 th)，120 ℃(6.5 th)，40 ℃(1.5 th)。120 ℃凝液和40 ℃凝液混合后進(jìn)入塔頂部，170 ℃凝液進(jìn)入塔中部，保證進(jìn)塔凝液溫度接近泡點(diǎn)。

圖2 改造后的酸性水汽提系統(tǒng)流程

具體改造流程如圖2所示，虛線部分為新增部分。第一分液罐來的170 ℃冷凝液流程保持不變，進(jìn)入塔中部；利用原有資源，將空氣冷卻器由原來的4片并聯(lián)操作改造為兩組串聯(lián)操作，第一分液罐出來的變換氣進(jìn)入2片空氣冷卻器，冷卻至120 ℃，然后進(jìn)入新增的第二分液罐，罐頂氣體進(jìn)入另外2片空氣冷卻器、水冷卻器，冷卻至55 ℃后，進(jìn)入最終分液罐進(jìn)一步分液，最終分液罐罐頂氣體進(jìn)入PSA提純單元；第二分液罐罐底來的120 ℃冷凝液經(jīng)過調(diào)節(jié)閥后與最終分液罐來的40 ℃冷凝液混合后進(jìn)入汽提塔頂部。

改造后，汽提塔底部壓力上漲至0.02 MPa，汽提蒸汽用量為1.6 th時(shí)，汽提塔操作參數(shù)見表4。由表4可以看出，酸性水汽提塔改造后，凝結(jié)水pH接近7，滿足了凝結(jié)水回用指標(biāo)，解決了酸性水汽提塔汽提后凝結(jié)水呈酸性的問題。

表4 酸性水汽提塔改造后凝結(jié)水pH

4 經(jīng)濟(jì)效益

制氫裝置實(shí)施酸性水汽提系統(tǒng)技術(shù)改造后，創(chuàng)造了較好的經(jīng)濟(jì)效益。裝置按負(fù)荷80%、水碳比3.5計(jì)，凝結(jié)水回收量約為20 th，可以從以下方面計(jì)算經(jīng)濟(jì)效益。

4.1 凝結(jié)水回收利用

改造后，凝結(jié)水pH滿足了凝結(jié)水回用要求。凝結(jié)水不再直接排向雨水井，全部密閉回收利用，從而避免了凝結(jié)水的巨大浪費(fèi)，且減少了對(duì)周圍環(huán)境造成污染。按照凝結(jié)水現(xiàn)行單價(jià)3.32元t(廠財(cái)務(wù)部門核算成本數(shù)據(jù))、年運(yùn)行8 000 h計(jì)，可節(jié)約費(fèi)用53.12萬元a。

4.2 凝結(jié)水余熱利用

汽提后的凝結(jié)水約105 ℃，至轉(zhuǎn)化氣余熱鍋爐空氣預(yù)熱器與冷空氣換熱后，送向凝結(jié)水管網(wǎng)，此時(shí)凝結(jié)水溫度約80 ℃?；厥盏哪Y(jié)水至凝結(jié)水站后，依次與除鹽水、生水、循環(huán)水換熱降溫至35 ℃以下，經(jīng)除油、除鐵、脫硅后，補(bǔ)入除鹽水罐。

凝結(jié)水余熱最大化利用，已知水的比熱容為4.2×103kJ(t·℃)；標(biāo)油的熱值為4.18×107kJt，現(xiàn)行單價(jià)為3 000元t，可節(jié)約費(fèi)用337.32萬元。

4.3 降低設(shè)備維護(hù)成本

改造后，汽提后凝結(jié)水pH近于中性，避免了對(duì)塔壁、塔內(nèi)構(gòu)件和管道等設(shè)備設(shè)施的腐蝕，降低了設(shè)備、管線及閥門等的維護(hù)成本，維修成本估算：人力成本1萬元a、材料費(fèi)用1萬元a，合計(jì)2萬元a。

4.4 改造成本

本次技術(shù)改造需要增設(shè)1臺(tái)中壓壓力容器——第二分液罐，1組液位調(diào)節(jié)閥組，公稱直徑為100 mm的壓力管道100 m(材質(zhì)為00 Cr19Ni10)不銹鋼管線。具體費(fèi)用如下：

①第二分液罐采購費(fèi)23萬元，壓力容器檢測(cè)費(fèi)2萬元；②調(diào)節(jié)閥采購費(fèi)10萬；③管線材料費(fèi)66萬元；④安裝費(fèi)14萬元；上述合計(jì)115萬元。

綜上所述，技術(shù)改造后，第一年可創(chuàng)經(jīng)濟(jì)效益合計(jì)277.44萬元，由于技術(shù)改造成本為一次性投入115萬元，故自第二年起，可創(chuàng)經(jīng)濟(jì)效益392.44萬元。

此次改造后，空氣冷卻器進(jìn)出口溫差較改造前明顯變小，減小了空氣冷卻管束進(jìn)出口形變差距，進(jìn)而降低了空氣冷卻管束堵頭泄漏概率，保障裝置的安全長(zhǎng)周期平穩(wěn)運(yùn)行。

5 結(jié) 論

(1) 變換氣分二次冷凝變更為分三次冷凝，各分液罐排出的工藝?yán)淠?jīng)汽提塔處理后，凝結(jié)水pH滿足了回用指標(biāo)，實(shí)現(xiàn)了凝結(jié)水回收利用，大大降低了裝置能耗，避免了對(duì)下游設(shè)備的腐蝕，降低了管線、設(shè)備及閥門的維護(hù)成本，且有利于環(huán)境保護(hù)。由于技術(shù)改造成本為一次性投入115萬元，第一年可創(chuàng)收益277.44萬元，自技改第二年起，可創(chuàng)造392.44萬元a的經(jīng)濟(jì)效益。

(2) 此次改造后，空氣冷卻器進(jìn)出口溫差明顯變小，減小了空氣冷卻器管束進(jìn)出口形變差距，進(jìn)而降低了空氣冷卻器管束堵頭泄漏概率，保障裝置的安全長(zhǎng)周期平穩(wěn)運(yùn)行。

CAUSEANALYSISONUNQUALIFIEDpHOFSTRIPPEDACIDICWATERFROMHYDROGENPLANTANDSOLUTIONS

Song Hongyan

(ShaanxiYanchangPetroleum(Group)Co.Ltd.，Yan’anPetrochemicalFactory，Yan’an，Shaanxi727406)

The pH of the condensed acidic water of the shift gas from hydrogen plant was on the low side and not qualified after it was steam stripped，resulting waste water and corrosion of equipments.The trial test found that little effect was observed through adjusting steam consumption.The trouble is solved by revamping of the condensation process of the shift gas.After revamping，the pH of condensed water satisfies the quality requirement of the recycling water.A large amount of water is recycled and corrosion of equipment is avoided.The benefit of 2.774 4 million Yuan was produced in first year because the technical renovation cost is one-time investment.Since the second year after revamping，the economic benefits of 3.924 4 million Yuana can be obtained.

hydrogen plant； stripping tower for acidic water； pH； recycling

2017-01-04；修改稿收到日期： 2017-03-01。

宋紅燕，碩士，工程師,現(xiàn)從事石油化工生產(chǎn)技術(shù)工作。

宋紅燕，E-mail：soho_yan2003@163.com。