(1.貴州省分析測試研究院，貴陽 550002;2. 貴州省流通環(huán)節(jié)食品安全檢驗中心，貴陽 550002)

不同濃度硼氫化鈉溶液對原子熒光光譜法測定食品中錫含量的影響

張穎1李占彬1邵啟君2李正強2李慶豐2李宣2劉晶2

(1.貴州省分析測試研究院，貴陽 550002;2. 貴州省流通環(huán)節(jié)食品安全檢驗中心，貴陽 550002)

當前原子熒光光譜法所用的硼氫化鈉溶液濃度對準確測定食品中錫含量有較大影響，為提高該方法的準確度，本實驗根據(jù)GB 5009.16-2014標準，在儀器條件、溶液酸度不變的情況下，改變硼氫化鈉溶液濃度，探討測定食品中錫含量最佳的硼氫化鈉濃度。實驗結(jié)果表明，當硼氫化鈉溶液濃度在0.70%～1.0%時，錫標準曲線不成線性；濃度在1.5%～6.0%，錫標準曲線擬合較好，當硼氫化鈉溶液濃度為4%時相關(guān)系數(shù)最佳，達到0.9997，此外加標實驗發(fā)現(xiàn)在硼氫化鈉溶液為4.0%時，回收率符合相關(guān)標準要求。

硼氫化鈉 錫 食品 檢測 原子熒光光譜

1 前言

錫及其化合物被廣泛用于催化劑、穩(wěn)定劑、添加劑和陶瓷工業(yè)的乳化劑、塑料生產(chǎn)及農(nóng)用殺蟲劑等[1]]，這些含錫廢物如得不到合理處置，往往造成環(huán)境的污染，我國曾經(jīng)發(fā)生過因食品被錫污染的豬油而引發(fā)的重大食品中毒事件[2-6]。隨著鍍錫包裝容器的發(fā)展，食品中的錫，特別是使用鍍錫包裝容器的食品中錫污染較為嚴重，我國食品衛(wèi)生標準[7]中規(guī)定食品中錫的限量值為250 mg/kg，飲料中錫的限量值為150 mg/kg，嬰幼兒配方食品、嬰幼兒輔助食品中錫的限量值為50 mg/kg。許多鍍錫包裝容器食品為低酸性，內(nèi)層多為鍍錫，在密封儲存時易溶出錫，進而對所包裝食品產(chǎn)生污染因此，鍍錫包裝容器食品中錫的檢測為鍍錫包裝容器食品檢測計劃中的重要部分，同時也是鍍錫包裝容器食品衛(wèi)生指標的重要內(nèi)容。

目前，食品安全國家標準[8]檢測食品中錫的方法有：原子熒光光譜法、苯芴酮比色法，其中苯芴酮比色法操作繁瑣、靈敏度低、準確度低，較少采用，現(xiàn)今大部分實驗室檢測食品中錫主要食品安全國家標準GB 5009.16-2014第一法 氫化物原子熒光光譜法對食品中錫的進行測定，該標準中以0.7%硼氫化鈉溶液為還原劑，以硫酸為載液，同時以硫脲-抗壞血酸為還原劑對錫進行測定，但經(jīng)多次檢測，該濃度硼氫化鈉作為還原劑導(dǎo)致熒光值較低，線性差，靈敏度低，重復(fù)性差，回收率低等現(xiàn)象。因而,本文探討了不同硼氫化鈉溶液濃度對錫含量測定的影響，以找出最佳硼氫化鈉溶液，從而提高該方法檢測錫的準確度。

2 材料與方法

2.1 主要儀器與試劑

AFS-230E雙道原子熒光光度計(北京海光儀器公司)；硫酸(優(yōu)級純)；硝酸(優(yōu)級純)；高氯酸(優(yōu)級純)；鍍錫包裝的罐頭樣品，實驗用水為去離子水。

硫酸溶液(1+9)：量取100mL硫酸倒入900mL水中，混勻；硫脲(150g/L)+抗壞血酸(150g/L)混合溶液：分別稱取15.0g硫脲和15.0g抗壞血酸溶于水中，并稀釋至100mL(置于棕色瓶中避光保存或臨用時配制)；分別稱取0.7g、1.0g、1.5g、2.0g、2.5g、3.0g、4.0g、5.0g、6.0g硼氫化鈉用5.0g/L氫氧化鈉溶液配制成濃度為7g/L、10g/L、15g/L、20g/L、25g/L、30g/L、40g/L、50g/L、60g/L的硼氫化鈉溶液；錫標準使用液(1.0μg/mL)：準確吸取1000μg/mL錫標準溶液1.0mL于100mL容量瓶中，用硫酸溶液(1+9)定容至刻度，此溶液濃度為10.0μg/mL，準確吸取10.0μg/mL錫標準10.0mL于100mL容量瓶中，用硫酸溶液(1+9)定容至刻度，搖勻。

2.2 實驗方法

2.2.1 樣品消解

按照GB 5009.16-2014標準中樣品消化步驟進行消化，定容；取定容后的試液10.0mL于25mL比色管中，加入3.0mL硫酸溶液(1+9)，加入2.0mL硫脲(150g/L)+抗壞血酸(150g/L)混合溶液，再用水定容至25mL，搖勻。

2.2.2 標準曲線

分別吸取錫標準使用液0.00mL、0.50mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL于25mL比色管中，分別加入硫酸溶液(1+9)5.00 mL、4.5 mL、3.00 mL、2.00 mL、1.00 mL、0.00 mL，加入2.0mL硫脲(150g/L)+抗壞血酸(150g/L)混合溶液，再用水定容至25mL。該標準系列溶液濃度為0 ng/mL、20 ng/mL、80 ng/mL、120 ng/mL、160 ng/mL、200 ng/mL。

2.2.3 儀器條件

設(shè)定好儀器測量最佳條件，點火及對儀器進行預(yù)熱，預(yù)熱30min后進行標準曲線及試樣溶液的測定(表1)。

表1 AFS-230E雙道原子熒光光度計儀器條件

3 結(jié)果與討論

本實驗的儀器條件不變，溶液介質(zhì)、酸度、載液一定，僅改變硼氫化鈉溶液濃度探討對錫檢測結(jié)果的影響。

3.1 還原劑硼氫化鈉溶液濃度為0.70%～6.0%對錫標準曲線的影響

實驗結(jié)果表明，還原劑硼氫化鈉溶液濃度為0.70%～1.0%時，對錫標準曲線檢測不成線性；硼氫化鈉溶液濃度由1.5%增加至3.0%時，錫的熒光強度隨錫濃度增加而增大，相關(guān)系數(shù)為0.99325～0.99947；硼氫化鈉溶液濃度由3.0%～4.0%，錫的熒光強度隨在一定濃度范圍內(nèi)變化不大，趨為穩(wěn)定，相關(guān)系數(shù)為0.99947～0.99972；當硼氫化鈉溶液濃度由4.0%～6.0%，錫的熒光強度在一定濃度范圍內(nèi)逐漸減小，見表2、圖1。

表2 不同硼氫化鈉溶液對錫標準信號強度的影響

圖1 不同濃度硼氫化鈉影響下對錫標準曲線的影響

3.2 硼氫化鈉溶液濃度為2.0%～5.0%對錫的加標回收試驗

根據(jù)上述實驗結(jié)果，按照GB5009.16-2014標準對鍍錫包裝的罐頭樣品進行消解處理，同時進行平行測定6次加標回收試驗，分別用不同濃度的硼氫化鈉溶液進行測定，結(jié)果見表3。

表3 不同硼氫化鈉溶液濃度對錫加標回收試驗

實驗結(jié)果表明，用2.0%硼氫化鈉溶液作還原劑時，樣品檢測的回收率低，用4.0%硼氫化鈉溶液作還原劑時，樣品檢測的回收率為91%～103%，符合相關(guān)標準[8]質(zhì)量控制規(guī)范的要求。

4 結(jié)論

采用AFS-230E雙道原子熒光光度計對食品中微量錫進行了測定，探討了不同硼氫化鈉溶液濃度對錫測定的影響，經(jīng)試驗，選用濃度為4.0%硼氫化鈉溶液檢測，標準曲線在0～200ng/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，曲線的相關(guān)系數(shù)為0.9997，加標量為20mg/kg樣品的回收率為91%～98%。

[1]丘紅梅，陳湘瑩. 罐頭食品中錫的微波消解-氫化物原子熒光測定法[J]. 職業(yè)與健康，2004,20(6)：46-48.

[2]王竹天. 食品衛(wèi)生檢驗方法(理化部分)注解[M]. 北京：中國標準出版社. 2008:109-187.

[3]陶顏娟，周旭東. 微波消解-氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定罐頭食品中錫含量[J]. 理化檢驗-化學(xué)分冊,2013(49)：590-592.

[4]趙飛蓉. 微波消解原子熒光光譜法同時測定罐頭食品中硒和錫的研究[J]. 中國衛(wèi)生檢驗雜志，2006(11)1295-1297.

[5]朱力. 微波消解氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定罐頭食品中汞和錫[J]. 理化檢驗-化學(xué)分冊,2007(03)：185-186.

[6]微波消解-原子熒光光譜法測定進口嬰幼兒罐裝食品中的錫[J]. 食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報, 2016, 7(1): 367-370.

[7] GB 2762-2012食品安全國家標準食品中污染物限量[S].

[8] GB 5009.16-2014 食品安全國家標準 食品中錫的測定[S].

[9] GB/T27404-2008 實驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測[S].

EffectofsodiumborohydrideconcentrationondeterminationoftininfoodbyAFS.

ZhangYing1,LiZhanbin1,ShaoQijun2,LiZhengqiang2,LiQingfeng2,LiXuan2,LiuJing2

(1.GuizhouResearchandAnalysisInstitute,Guiyang550002,China; 2.GuizhouTestingCenterforFoodsafetyinCirculation,Guiyang550002,China)

The concentration of sodium borohydride solution has a great effect on the determination of tin in food by AFS. In order to improve the accuracy of the method, according to GB 5009.16-2014 standard, the concentration of sodium borohydride solution was optimized under fixed other experimental conditions, i.e. the instrumental conditions and acidity of the solution. The results showed that the standard curve of tin solution in the range of 1.5%—6.0% was linear, with optimal correlation coefficient (R2=0.9997) when the concentration of sodium borohydride solution was 4%. However, the standard curve of tin ranged from 0.70% to 1.0% with bad linearity. In addition, the spiked recovery of the method with 4% sodium borohydride solution was complied with the relevant standards requirements.

sodium borohydride; tin; food; determination;AFS

黔科合支撐[2016] 2578-1號。

10.3969/j.issn.1001-232x.2017.06.022

2017-08-21

張穎，男，1979年出生，高級工程師，主要從事食品、藥品、冶金、化工材料分析檢測工作。E-mail:386810429@qq.com。