蔣麗娟, 李來平, 姚云芳,劉曉輝

(1.西北有色金屬研究院，陜西 西安 710016)(2.金堆城鉬業(yè)股份有限公司，陜西 西安 710077)

0 引 言

鉬是高耐蝕、高強合金的重要添加元素，也是石油煉制加氫催化劑的主要元素，應(yīng)用范圍涵蓋能源、交通運輸、建筑、公用事業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等領(lǐng)域。鉬還是必需的生命元素，對人體，它有助于排出毒素；對動植物，鉬是重要的微量營養(yǎng)元素。鉬基本無可替代。

鉬主要來源于浮選鉬礦產(chǎn)生的鉬精礦。我國的鉬資源豐富，鉬礦儲量總計430萬 t，約占世界鉬礦總儲量的40%。我國也是世界最大的鉬生產(chǎn)國和鉬消費國，鉬生產(chǎn)和消費的世界總量占比都超過了30%。自2016年以來，由于智利鉬公司的新鉬項目投產(chǎn)，南美的鉬產(chǎn)量大幅增加，已接近我國的鉬產(chǎn)量。

2017年，我國鉬行業(yè)在產(chǎn)業(yè)提升及環(huán)保治理方面取得多項技術(shù)進(jìn)步。其中，金堆城鉬業(yè)股份有限公司完成的“鉬酸銨廢水治理項目”解決了鉬酸銨生產(chǎn)廢水中氨氮離子超標(biāo)問題，實現(xiàn)了工業(yè)廢水達(dá)標(biāo)排放。中科院“鎢鉬冶金氮污染全過程控制技術(shù)及應(yīng)用示范”構(gòu)建將采用資源提取、污染控制統(tǒng)籌設(shè)計的清潔生產(chǎn)工藝，實現(xiàn)污染物及廢水的減量化排放。

鉬化工、加工技術(shù)水平也取得進(jìn)一步提升。洛陽益能公司“高純氧化鉬濕法冶金工藝”使氧化鉬的含鉬量達(dá)到66.24%。常州蘇晶公司建成從鉬粉混合到鉬靶的生產(chǎn)線，同時完成產(chǎn)品的在線檢測和最終檢測，打破國外對平板顯示用大型鉬靶生產(chǎn)設(shè)備、工藝的技術(shù)壟斷。

2017年鉬國際、國內(nèi)市場需求增加，供求關(guān)系出現(xiàn)改善，年末相比年初鉬精礦價格上漲約35%。

1 供給與消費

2017年受全球經(jīng)濟(jì)復(fù)蘇、主要經(jīng)濟(jì)體經(jīng)貿(mào)活動回暖，以及全球金融、經(jīng)濟(jì)穩(wěn)定性增強影響，全球鉬行業(yè)整體運行平穩(wěn)，生產(chǎn)量和消費量上升。

2017年全球鉬產(chǎn)量22.8萬 t，與2016年基本持平。據(jù)國際鉬協(xié)會統(tǒng)計，上半年全球鉬產(chǎn)量12.35萬 t。其中，第一季度，全球生產(chǎn)鉬5.8萬t，比2016年同期上升9.4%。其中，我國生產(chǎn)鉬2.07萬t，同比增加28%。第二季度，全球生產(chǎn)鉬6.55萬t，同比上升14%。其中，我國生產(chǎn)鉬2.35萬t，同比增加15%。南美生產(chǎn)鉬超過中國，為2.42萬t，同比增加23%。

2017年上半年全球鉬消費量總計11.3萬t，比2016年同期增加11.7%。其中，第一季度，全球消費鉬6.1萬t，同比增加11%。中國消費鉬最多，為2.1萬t，同比增加20%；歐洲消費量1.64萬t，同比增加9%。第二季度，全球消費鉬6.2萬t，比一季度增加6.7%。其中，中國消費鉬最多，為2.05萬t，同比增加17%。歐洲消費鉬1.67萬t，同比增加9%。

從國內(nèi)來看，鉬市場需求增加，供求關(guān)系出現(xiàn)改善。2017年1～5月份，我國鉬精礦產(chǎn)量折合鉬約3.59萬 t，同比增長23.8%。其中，黑龍江和內(nèi)蒙古地區(qū)產(chǎn)量增幅較大。采選企業(yè)效益改善，同期出口鉬產(chǎn)品折合鉬10 389 t，同比增長106%。其中，氧化鉬出口折合鉬2 237 t，同比增長273%，占總出口量的22%；鉬鐵出口折合鉬3 312 t，同比增長2 373%，占總出口量的32%。2017年3、4月我國鉬鐵出口增長迅猛，兩月總計出口折合鉬2 420 t，約占前5月總量的73%。這與期間國際市場鉬價走高，與國內(nèi)市場保持較大價差有關(guān)。另外，下游鋼鐵及硬質(zhì)合金行業(yè)回升，對鉬的需求保持增長。

據(jù)國家工信部統(tǒng)計，2017年1～8月，我國鉬精礦產(chǎn)量為18.7萬t，與上年同期持平。近3年來，我國鉬精礦產(chǎn)量分別為2014年的29.32萬t、2015年的30.03萬t和2016年的28.7萬t。2015年以來，鉬精礦產(chǎn)量出現(xiàn)下降，部分中小型礦山減產(chǎn)或停產(chǎn)，而伊春鹿鳴礦業(yè)的大量投產(chǎn)抵消了部分減產(chǎn)，但大型企業(yè)集團(tuán)如金鉬、洛鉬的生產(chǎn)穩(wěn)定，我國鉬年產(chǎn)量總體保持平穩(wěn)。

表1 大型鉬企業(yè)近兩年生產(chǎn)情況 t

近年來世界鉬供給與消費狀況見表2,近年來鉬供需基本平衡。

表2 近年世界鉬供給與消費狀況 萬 t

2 價 格

2016年，鉬市場行情回暖，鉬精礦價格漲幅29.9%。鉬價上漲的主要原因是國內(nèi)原生鉬礦大量減產(chǎn)、北美伴生銅鉬礦大量關(guān)停以及南美伴生銅鉬礦增產(chǎn)有限。2017年，鉬市場需求增加，供求關(guān)系出現(xiàn)改善，鉬精礦價格年漲幅35%。

1～5月，國內(nèi)鉬精礦均價1 116元/噸度，同比上漲35.6%；鉬鐵均價7.85萬元/ t，上漲了28.3%。其中，3、4月鉬價走高，鉬精礦價格由年初的1 050元/噸度上升至1 190元/噸度，鉬鐵價格由年初的7.5萬元/ t升至8.45萬元/ t。隨后，受國際鉬價回調(diào)、鉬產(chǎn)量增加及鉬鐵采購價格持續(xù)走低影響，鉬市回落，5月份跌幅加大，鉬鐵降至7.2萬元/ t。6月份鉬價格回升，鉬精礦升至1 040元/噸度，鉬鐵升至7.6萬元/ t。

下半年，由于加強石油和天然氣建設(shè)，不銹鋼市場需求強勁，國內(nèi)鉬市場需求上升，成交放量，價格穩(wěn)中上升，市場逐漸利好，詢盤增多。一般品位鉬精礦主流報價1 380～1 400元/噸度，高品位鉬精礦主流報價1 400～1 430元/噸度，9月份鉬精礦上探1 450～1 480元/噸度。鉬精礦交易活躍，市場心態(tài)良好。目前大型礦山交易以長單為主，市場現(xiàn)貨緊張。隨著庫存量降低，鉬精礦價格保持堅挺。

國內(nèi)鉬鐵持續(xù)放量，價格穩(wěn)中有升，目前主流報價在9.6萬～9.9萬元/t。

鉬酸銨廠家的生產(chǎn)受限于生產(chǎn)無法正常，環(huán)保檢查的壓力、生產(chǎn)成本的增加還有庫存不足的情況。鉬深廠家在提高報價之后正逐步靠近成交，大板坯、拉絲鉬條、大鉬棒等產(chǎn)品報價均已上提至20萬元/ t以上。煉鋼條、小板坯等產(chǎn)品報價也逐步推向19萬～19.5萬元/ t。

國際鉬市場平穩(wěn)，價格范圍縮小。氧化鉬價格從8.15～8.35美元/磅鉬，上漲至8.3～8.5美元/磅鉬；歐洲鉬鐵報價從19.9～20.35美元/千克鉬，上漲至20.1～20.4美元/千克鉬。

在供給側(cè)結(jié)構(gòu)性改革和環(huán)保監(jiān)管持續(xù)推動下，鉬礦山產(chǎn)能難以出現(xiàn)明顯增長。隨著下游需求逐步擴大，鉬后市價格看漲。

3 技術(shù)創(chuàng)新

3.1 礦冶工程

鉬選礦新技術(shù)側(cè)重選礦捕收劑的研究。西北有色金屬研究院曹亮等研制出新型輝鉬礦浮選捕收劑。新捕收劑具有浮選速度快、粗選階段鉬富集比高等優(yōu)點。與目前所用柴油、煤油等常規(guī)輝鉬礦捕收劑相比，使用該捕收劑進(jìn)行輝鉬礦的浮選作業(yè)，所得粗鉬精礦的品位相近或略有提升，鉬浮選回收率可提高1～6個百分點。目前該捕收劑已完成對國內(nèi)主要鉬礦企業(yè)礦石樣品及現(xiàn)場礦漿樣品的小試研究。

中南大學(xué)丁揚力等[1]采用季銨鹽N263從高濃度鉬酸鈉溶液中選擇性萃取釩，以獲得鉬釩的分離提取，研究結(jié)果如下：在有機相組成為15%N263+12%仲辛醇， pH為8.5，相比VO∶VA=1∶2，混合時間5 min的室溫條件下，經(jīng)過5級逆流萃取，釩的萃取率大于99.6%，鉬的萃取率低于0.5%。采用0.1 mol/LNaCl+0.3 mol/LNaHCO3為洗滌劑，相比VO∶VA=5∶1，混合時間5 min，經(jīng)過5級逆流洗滌，負(fù)載有機相中鉬的洗脫率達(dá)到98.87%，且釩的損失率在0.4%以下；經(jīng)反萃可得到含釩51.33 g/L、鉬<0.03 g/L的釩酸鈉溶液，實現(xiàn)了鉬釩的分離。

武漢工程大學(xué)周潔等[2]以高錳酸鉀、硫酸錳為錳源，鉬酸鈉為鉬源，采用一步回流法制備鉬摻雜錳分子篩催化劑(Mo-OMS-2)。在無溶劑條件下，以叔丁基過氧化氫為氧化劑研究了鉬摻雜錳分子篩催化劑在大豆油環(huán)氧化反應(yīng)中的性能,考察了氧化劑用量、反應(yīng)時間、加料順序等因素對大豆油環(huán)氧化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明：鉬的摻雜改變了錳分子篩的氧化還原性質(zhì)和表面Lewis酸性，使得催化劑的催化性能發(fā)生了明顯改變；在不添加溶劑的條件下，以10%Mo-OMS-2為催化劑，將6.0 g叔丁基過氧化氫滴加到底料中在65 ℃反應(yīng)2 h，所得產(chǎn)品的環(huán)氧值高達(dá)1.687%。

陜西科技大學(xué)以水熱合成法制取MoO2納米粒子[3]。具體制法是：在存在表面活性劑及酸性條件下，在180～220 ℃進(jìn)行均相水熱反應(yīng)，以還原性較弱的糖溶液還原鉬酸為MoO2納米粒子。其中，糖為C6H12O6，活性劑為壬基酚聚氧乙烯醚。

通過檢測認(rèn)為，該二氧化鉬粒子為單斜相，粒徑10～50 nm。該材料用于鋰離子電池負(fù)極材料，在100 mA/g電流密度下循環(huán)500次的電池容量為610～650 mA·h/g。

臺灣清華大學(xué)的一項專利以水熱法合成MoS2粉末[4]。方法含前驅(qū)體溶液配制和水熱合成2個步驟。具體是先將硫脲滴定至鉬酸鈉溶液中，配制成酸性溶液，再將配好的前驅(qū)體溶液置于水熱反應(yīng)容器，于100～350 ℃反應(yīng)8～40 h獲得MoS2粉末。該MoS2粉末的催化活性可以在黑暗環(huán)境下由外力誘導(dǎo)，以減少催化反應(yīng)的能源消耗。

張秀梅[5]利用輔助基板制備大尺寸單層二硫化鉬膜。 該法利用化學(xué)氣相沉積，生長MoS2膜。在生長過程中，在生長襯底下方添加了輔助襯底，以控制MoO3蒸汽和S蒸汽均勻進(jìn)入，過多的MoO3蒸汽和雜質(zhì)物質(zhì)同時被阻擋進(jìn)入空間，使得在生長基板上產(chǎn)生大尺寸的清潔的單層MoS2膜。輔助基板在清洗后可以重復(fù)使用。方法可用于在圓形基板上制備大面積潔凈單層MoS2膜。

3.2 化學(xué)工程

在催化劑領(lǐng)域，鉬催化劑占有十分重要的地位，是占據(jù)第一位的催化劑元素。對于鉬催化劑的研究方興未艾。

韓國LEE KWAN YOUNG[6]以溶膠-凝膠法制備Mo基納米粒子。他以二氧化硅為載體，制取具有核殼結(jié)構(gòu)的硫化鉬、碳化鉬、一種過渡金屬結(jié)合鉬的雙金屬以及鉬納米粒子，即MoSx@SiO2、MoCx@SiO2、MMo@SiO2以及Mo@SiO2，其中Mo@SiO2由MoOx@SiO2還原而來。

Marks Tobin J研制的鉬催化劑Mo@C[7]，應(yīng)用于由醇(含二醇)制氫、醛的反應(yīng)，反應(yīng)溫度較低(40～90 ℃)，催化劑性能穩(wěn)定，催化持續(xù)活性好，氫的轉(zhuǎn)化率TOF值高，且無CO、CO2排放。一般來說，醇制氫的催化劑選用貴金屬催化劑如Pt、Ru、Ir以及Fe催化劑等，但這些催化劑催化后，氫的轉(zhuǎn)化率TOF值較低，且伴有溫室氣體排放。Marks所制鉬催化劑的原料選自MoO2Cl2，具體制法如下：首先制備MoO2Cl2(dme)。MoO2Cl2(dme)為濃度1∶1的二氯甲烷/乙醚混合物的結(jié)晶物。然后，在舒樂克燒瓶中放置0.28 g MoO2Cl2(dme)，通氮氣后，加入無水二氯甲烷，MoO2Cl2(dme)溶解后，將獲得的無色溶液在N2保護(hù)下引入預(yù)先放置了5 g活性炭的第二個燒瓶，在室溫攪拌18 h，再過濾，用二氯甲烷洗滌，真空干燥，得Mo2.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的Mo@C。以類似的方法也可制得其他載體的Mo催化劑，如TiO2、Al2O3、碳納米管等。

以0.075 g的Mo@C催化醇的脫氫反應(yīng)，在氬氣流流速1 mL/s，反應(yīng)溫度90 ℃，攪拌速度500 r/min，醇加入量為30 μL甲醇或50 μL乙醇條件下，氫氣的產(chǎn)生率見表3。

Song Cheolock以無定形的鉬酸鐵島修飾氧化鉬棒[8]，使氧化鉬的比表面積更大，催化活性更好。具體制法如下：制備棒狀MoO3，即以濃度10%～50%的H2O2混合MoO3，于95 ℃水熱合成MoO2(OH)(OOH)，再經(jīng)過離心干燥，于500～550 ℃燒結(jié)3～5 h，獲得棒狀MoO3。

表3 Mo@C于90 ℃催化醇的氫氣產(chǎn)率

配制100 mL 16 g/L的Fe(NO3)3溶液，后以4～5 mL/min的速度滴加至50 mL 24 g/L的棒狀MoO3中，攪拌2 h，離心分離，于80 ℃真空干燥，再于500 ℃焙燒4 h，即獲得目標(biāo)產(chǎn)物。經(jīng)SEM檢測，棒狀MoO3長0.5～2.5 μm，寬250 nm；鉬酸鐵島粒徑在10～50 nm，含量為7.32%～9.76%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，鐵鉬比Fe∶Mo=1.35～1.47。經(jīng)XPS分析，無定形鉬酸鐵島的鐵、鉬氧化數(shù)分別為3+和6+，與晶體鉬酸鐵的氧化數(shù)一致。無定形的鉬酸鐵島修飾氧化鉬棒的SEM測試圖見圖1。

圖1 無定形的鉬酸鐵島修飾氧化鉬棒的SEM測試圖

這種復(fù)合材料的比表面積在8.47～11.31 m2/g。而一般含晶體Fe2(MoO4)3的棒狀MoO3的比表面積小于8 m2/g，不僅比表面積大，而且分步更均勻，因而具有更大的接觸面積和更好的催化活性。

Krueger Karl Marvin的發(fā)明涉及氫解催化劑[9]，用于對氣體降硫。該催化劑是將擬薄水鋁鹽、鈷鹽、鉬鹽經(jīng)過焙燒、研磨的混合物，成分包含γ-Al2O3、Mo、Co等，其中Mo>7.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，Co>2.75%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

日本ASAHI 化學(xué)公司研制一種流化床氧化丙烯氨生產(chǎn)丙烯腈的催化劑[10]。該催化劑以SiO2為載體，含有Mo、Bi、Fe、Ni等金屬成分，它的催化產(chǎn)率高，使用的氨較少。

Cao Pengfei[11]研究用于催化釋氫反應(yīng)hydrogen evolution reaction(HER)的MoS2。在HER反應(yīng)中，MoS2的催化活性較低，不能實際應(yīng)用。該技術(shù)以具有高導(dǎo)電性的炭黑(CB)作載體，制得炭黑載體的無定型二硫化鉬納米復(fù)合物。經(jīng)XRD和 TEM檢測，制得MoS2@CB中，二硫化鉬的形貌為無定形。經(jīng)XPS確定，MoS2的S配位體為六方和斜方晶形。MoS2@CB的起始過電壓為78 mV。在過電壓200 mV時，電流密度為470 mA cm-2，這一性能比市場上20%的Pt/C催化劑高出了50%。此外，在經(jīng)過5 000 CV循環(huán)以后，MoS2@CB的催化性能也相當(dāng)穩(wěn)定。分析認(rèn)為，MoS2@CB具有優(yōu)異釋氫活性的原因在于：(1)MoS2的無定形結(jié)構(gòu)；(2)炭黑的高導(dǎo)電性； (3)炭黑的吸水性相對大，減少了催化劑與電解液間的界面阻力； (4) MoS2與炭黑之間的電子滲透效應(yīng)增加了MoS2的活性。

韓國現(xiàn)代汽車公司研制一種可變色的氫氣檢測傳感器[12]。該法以水熱合成制得納米MoO3，再以紫外線照射，形成MoO3-Pd納米復(fù)合元件，即含鈀催化的MoO3粒子。將MoO3-Pd納米復(fù)合物涂于基體，再暴露于氫氣時，MoO3的顏色發(fā)生改變。利用這個性質(zhì)來檢驗氫氣。實驗中，在紙或玻璃基體上，吸氫后的MoO3由白色變?yōu)樗{(lán)色。

高級潤滑油中普遍添加有鉬。鉬以有機鉬的形式加入潤滑油中，起抗磨減摩作用。

Afton公司研制用于增壓內(nèi)燃發(fā)動機的潤滑油[13-14]。該潤滑油組分含基礎(chǔ)油、Ca、N、Mo和B，不含鎂清凈劑。該組分耐沉積，并可確保TCO溫升小于9.0%。公布的另一組分是對基礎(chǔ)油調(diào)配一添加劑包，添加劑包含鈣清凈劑、硼分散劑以及金屬的二烷基二硫代磷酸鹽、鉬鹽等。調(diào)配潤滑油的性能如下：TBN≧7.5 mgKOH/g，Mo≧80 mg/kg，Ca∶Mo<8.4，分散劑的氮硼比在2.6～3.0之間。

以下為兩種新的鉬化合物的研制。

鉬有助于新陳代謝毒素。Suman[15]研制的一種鉬化合物，可用于治療動物及人的氰化物中毒。該鉬化合物成分為K2[Mo2O2S2(CxHyOzS)]，可溶解于四氫呋喃中。

Sherwood[16]以鉬化合物生產(chǎn)氯化烷烴。該法將氯代烷與氯氣及高價態(tài)鉬鹽如五氯化鉬進(jìn)行反應(yīng)，生成目標(biāo)產(chǎn)物。該法生成的氯化烷烴可以以共價鍵結(jié)合多個氯原子，而非一個簡單氯化的烷烴。

Kuzovnikov M.A[17]研究Mo-H反應(yīng)體系。他在高壓氫氣中通過X-射線衍射研究室溫下的Mo-H反應(yīng)體系。發(fā)現(xiàn)當(dāng)氫氣壓在4 GPa時，氫化物的晶體結(jié)構(gòu)由體心立方轉(zhuǎn)化為密排六方，H/Mo接近1.1。隨著氫氣壓的增加，氫化物的氫含量連續(xù)增加。當(dāng)氫氣壓為154 GPa時，氰化物的氫含量達(dá)到飽和。飽和時的H/Mo由體積法估計為1.35。

3.3 材料工程

鉬在材料工程研究進(jìn)展含鉬合金表面涂覆、納米二硫化鉬傳感器研制、焊料、α-β鈦合金、含鉬抗菌銀板、固態(tài)潤滑涂層、鎳基合金及鉬合金、鉬坩堝等。

中南大學(xué)肖來榮等[18]采用浸涂工藝對鉬合金進(jìn)行料漿涂覆，以提高鉬合金表面紅外輻射性能與高溫抗氧化性能。他將40%Si、20%Cr、5%Ti、5%SiC、30%MnO2粉末與酒精、粘結(jié)劑混合，經(jīng)高能球磨6 h后制得均勻懸浮的料漿。采用浸涂工藝對預(yù)處理的鉬合金試樣進(jìn)行料漿涂覆，在1 450 ℃真空燒結(jié)0.5 h后制得黑色涂層試樣。通過1 550 ℃高溫靜態(tài)氧化試驗和高溫粒子薄片紅外光譜綜合實驗系統(tǒng)，分別評價涂層抗氧化性能和紅外輻射性能，并通過掃描電鏡(SEM)、能譜分析(EDS)、X射線衍射儀(XRD)對涂層氧化前后的形貌與組織結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。結(jié)果鉬合金Si-Cr-Ti-SiC-Mno2涂層在700 ℃、900 ℃的法向發(fā)射率分別達(dá)0.85、0.88，在1 550 ℃高溫有氧環(huán)境下的靜態(tài)抗氧化壽命達(dá)7 h。結(jié)論認(rèn)為Si-Cr-Ti.SiC-Mno2涂層可有效提高鉬合金基體的紅外輻射性能和高溫抗氧化性能，復(fù)合硅化物與硅錳復(fù)雜氧化物具有良好的抗氧化性能、高輻射性能和自愈合性能。

臺灣的Hong Chien Chong[19]研制的納米二硫化鉬傳感器，是以介電泳結(jié)合其他納米技術(shù)在室溫下完成。該二硫化鉬傳感器具有高的靈敏度及信噪比。

Wasson Andrew J[20]的專利涉及焊接高錳鋼與低碳鋼的焊料，這種焊料的組分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))如下：0.1%～0.4 %的C，15%～25 %的Mn，2%～8 %的Cr，還有Mo≤2%，Ni≤10%，Si≤0.7%，S≤100 mg/kg，P≤200 mg/kg。采用該焊料焊接后，焊縫的組織結(jié)構(gòu)美觀。

Lin Jen C等研制的α-β鈦合金[21]含有1%～4%的鉬，7%～11%的鋁，Al∶Mo=2∶1～11∶1。

Dehnad Houdin[22]發(fā)明一種抗菌銀板，銀板表面沉積有鉬陰離子。這種抗菌銀板是在基材上共沉積了陽離子和陰離子，將其置于流體中，材料表面即產(chǎn)生電流，釋放出抗菌離子。其中，陽離子除Ag以外，還可以為Zn、Cu，陰離子為貴金屬Pd、Pt、Au或過渡金屬Mo、Ti等。共沉積后，銀離子應(yīng)分布于25%的涂層表面。

二硫化鉬作為固體潤滑劑，具有優(yōu)異的摩擦學(xué)性能，可以與各種材料復(fù)合。NOWAK利用MoS2、石墨等制成固態(tài)潤滑涂層[23]。這種涂層包含高聚合物材料、吸水材料和潤滑劑，其中潤滑劑為MoS2、石墨、石墨烯等，可以鎘、鉛、錫、鋅、銅等金屬或其合金涂覆。固態(tài)潤滑劑均勻分布于涂層，平均粒度為0.1～500 μm。

Suzuki Kenji研制的鎳基合金[24]用于渦輪發(fā)動機葉片，具有較高的高溫強度。該合金主元素Ni、Cr、Mo、Nb，還有少量的Al、C，通過模壓注塑成型。在材料的晶粒及晶界，存在有碳化物(即鉻、鉬、鈮的碳化物)沉積，碳化物直徑為0.1～10 μm，縱橫比不小于3。

Fried Markus研究的一種鉬合金[25]，因為含有抗氧化保護(hù)層，改進(jìn)了高溫穩(wěn)定性，可特別適用于渦輪機葉片。鉬合金成分含鉬、硅、鈦、鐵、釔等。他的方法是在鉬合金表面沉積一個鎢或鉬金屬或合金的擴散抑制層，再在擴散層上沉積硅形成硅化鉬或硅化鎢。

Brachet研制的核燃料包套[26]，包套基材為鋯基材料內(nèi)襯層，輔以Ta、Mo、W、Nb、V、Hf或其合金的中間層，再以鉻或鉻合金作為保護(hù)外層。保護(hù)外層是用大功率脈沖磁控濺射的方法對基材表面進(jìn)行離子刻蝕和沉積，用于保護(hù)基材耐氫化和氧化。

Behrens Rainer研制一種焊接填料[27]，是鎳基的耐酸蝕材料，成分如下：61%～35%的Ni，24%～26%的Mo，10%～14%的Fe，0.2%～0.4%的Nb，0.1%～0.3%Al，0.01%～1.0%Cr，0.1%～1.0%Mn，Cu>0.5%，C>0.01%，Si>0.1%，P>0.02%，S>0.01%，Co>1.0%。

Mori Hiroyuki[28]研制的滑移系統(tǒng)應(yīng)用了新型有機鉬——三核鉬。在滑移系統(tǒng)中，有一對相對運動的滑移膜，在滑移膜表面含有晶體碳化鉻涂層。在兩層滑移膜之間，插有一層潤滑油，這層潤滑油就含有三核鉬。三核鉬的應(yīng)用大大減少了兩層滑移膜之間的摩擦。

Almt公司的發(fā)明涉及鉬坩堝[29]。這種鉬坩堝的圓筒壁部分有2種晶粒結(jié)構(gòu)，外壁為粗晶粒，內(nèi)壁為細(xì)晶粒。這樣的結(jié)構(gòu)能在保證坩堝強度的同時也阻止熔體泄漏。它是以粒徑1～10 μm的鉬粉于1 700～2 300 ℃燒結(jié)5～30 h，再經(jīng)壓延加工、熱處理，于500 ℃以上溫度加工成型。

4 結(jié) 語

鉬改善了不銹鋼的坑蝕、縫蝕，能阻止鹽的銹蝕和污染的腐蝕,因而含鉬不銹鋼的表面光滑，不需要頻繁清潔，正是這些優(yōu)越性導(dǎo)致含鉬不銹鋼的應(yīng)用越來越廣泛。

含鉬的不銹鋼波紋管用于水管管路，代替鍍鋅管和塑料管，使用壽命長達(dá)100年，期間不需要更換、維護(hù)。這種水管不僅牢固，還可延展、彎曲，因而能抵御來自周圍土壤以及通過路面的重卡的壓力，以應(yīng)對地質(zhì)運動、地震、交通等引起的振動。因其更耐腐蝕和老化，也保證了飲用水的質(zhì)量和安全。這不僅減少了水的滴漏損失(可減少水的泄漏達(dá)75%～80%)，節(jié)約了珍貴的水資源，同時也降低了水管的維護(hù)成本。

含鉬不銹鋼在建筑結(jié)構(gòu)上的應(yīng)用，則兼顧了功能和美觀的考量，應(yīng)用于如曲面墻壁、房屋屋頂?shù)炔课?。由于本身具有的強耐蝕性質(zhì)，含鉬不銹鋼越來越廣泛地應(yīng)用于建筑、景觀設(shè)計和結(jié)構(gòu)工程中更耐腐蝕的地方。含鉬不銹鋼由含鉬的444不銹鋼板制作的超薄熱交換器，大幅增加了太陽能的利用率，將能源利用率由硅PV板的15%～20%增加至30%～60%。

鉬由于其4d55s1的未充滿軌道的電子排布，金屬的配位能力強，催化活性高，對鉬催化劑的研究不斷深入。哈爾濱師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院趙景祥教授和美國波多黎各大學(xué)陳中方教授，以缺陷硼氮單層材料(硼缺陷)為載體，在其表面負(fù)載了15個單過渡金屬原子(TM: Sc，Zn, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag)形成TMN3單元，利用密度泛函理論計算了氮還原反應(yīng)中間體(N2,N2H, NH2)與所構(gòu)建材料之間的相互作用能，從而篩選出具有高催化活性的潛在材料-擔(dān)載單原子鉬的缺陷硼氮單層材料。負(fù)載在缺陷硼氮石墨烯上的單原子鉬具有極大的磁矩、可以溫和地活化惰性氮氣，選擇性地穩(wěn)定反應(yīng)中間物種NH2。另外，雜原子鉬的引入也顯著降低了硼氮材料的能帶寬度。這些因素共同作用導(dǎo)致了該催化劑的高活性。該研究打破了硼氮材料不能做為電催化劑材料的思想，為惰性氮氣還原合成氨提供了簡單新穎的思路。

鉬的應(yīng)用越來越廣泛，對鉬的研究也在不斷深入，對鉬的開發(fā)可能還會解決一些難題，鉬對于人類社會的重要性愈加顯現(xiàn)。

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