劉毓民

（山西省化工研究所（有限公司）,山西太原 030021）

50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑是由啶酰菌胺（boscalid）和嘧霉胺（pyrimethanil）原藥與適宜助劑復(fù)配而成的一種殺菌劑，主要用于草莓、葡萄和蔬菜等灰霉病、早疫病多種病害的防治。兩種單劑有效成分的液相、氣相色譜檢測(cè)方法已有相關(guān)研究[1-3]，但對(duì)于啶酰菌胺和嘧霉胺復(fù)配制劑中有效成分在相同條件下的檢測(cè)方法尚未見(jiàn)報(bào)道[4-5]。本文建立了同一氣相色譜條件下測(cè)定復(fù)配制劑中啶酰菌胺、嘧霉胺的分析方法，試驗(yàn)結(jié)果表明，該方法具有快速、準(zhǔn)確、分離效果好、重現(xiàn)性好等特點(diǎn)，準(zhǔn)確度和精密度均能達(dá)到定量分析要求，是一種對(duì)啶酰菌胺與嘧霉胺復(fù)配制劑有效成分進(jìn)行檢測(cè)的較為理想的方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜儀（Thermo、TRACE 1300），具有氫火焰離子化檢測(cè)器、色譜工作站（Chromeleon）；超聲波振蕩器（昆山市超聲儀器有限公司）；離心機(jī)（800型，具有10 mL離心管，江蘇龍岡醫(yī)療器械廠）；鄰苯二甲酸二辛酯（應(yīng)無(wú)干擾分析的色譜峰）；啶酰菌胺標(biāo)樣：≥99.0%，嘧霉胺標(biāo)樣：≥98.5%（上海市農(nóng)藥研究所）；丙酮（分析純）；50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑（22.5%啶酰菌胺+27.5%嘧霉胺，山西奇星農(nóng)藥有限公司）。

1.2 氣相色譜操作條件

色譜柱：TR-5石英毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mmid×0.25μm）；溫度：柱溫（180℃，保持 3min，終溫 270℃，保持12min，升溫速率50/min），汽化室270℃，檢測(cè)室270℃；氣體流量：空氣 350 mL/min，氫氣 35 mL/min，氮?dú)?2 mL/min；分流比：20；進(jìn)樣體積：1μL；保留時(shí)間：嘧菌酯4.4min，鄰苯二甲酸二辛酯7.4min，啶酰菌胺10.2 min。標(biāo)樣溶液和試樣溶液氣相色譜圖分別見(jiàn)圖1、圖2。

圖1 50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑標(biāo)樣氣相色譜圖

圖2 50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑樣品氣相色譜圖

1.3 溶液配制

1.3.1 內(nèi)標(biāo)溶液配制

稱取鄰苯二甲酸二辛酯1 g（精確至0.0002 g）于50mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀釋至刻度，搖勻，備用。

1.3.2 標(biāo)樣溶液的配制

分別稱取啶酰菌胺和嘧霉胺標(biāo)準(zhǔn)品0.12g和0.10g（精確至0.0002 g）于10mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入5.0 mL內(nèi)標(biāo)溶液，待標(biāo)品溶解后，用丙酮稀釋至刻度，搖勻，備用。

1.3.3 試樣溶液的配制

稱取研磨后的試樣0.45g（精確至0.0002g）于10mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入5.0mL內(nèi)標(biāo)溶液，超聲波振蕩器振蕩10min，冷至室溫，用丙酮稀釋至刻度，搖勻，離心，取上層清液備用。

1.4 測(cè)定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針啶酰菌胺（嘧霉胺）與內(nèi)標(biāo)物峰面積比相對(duì)變化小于1.5%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

1.5 計(jì)算

將測(cè)得的兩針試樣溶液及試樣溶液前后兩針標(biāo)樣溶液中啶酰菌胺（嘧霉胺）與內(nèi)標(biāo)物峰面積比分別進(jìn)行平均，試樣中啶酰菌胺（嘧霉胺）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X（%）按下式計(jì)算；

式中：r0-標(biāo)樣溶液中啶酰菌胺（嘧霉胺）與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；r-試樣溶液中啶酰菌胺（嘧霉胺）與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；m0-啶酰菌胺（嘧霉胺）標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量,g；m-試樣的質(zhì)量,g；P-啶酰菌胺（嘧霉胺）標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選擇

50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑是由啶酰菌胺和嘧霉胺原藥與適宜助劑復(fù)配而成的一種殺菌劑。考慮到是復(fù)配制劑，各種成份較多，所以選擇柱效高、靈敏度高、分析速度快、峰形尖銳的石英毛細(xì)管柱作為試驗(yàn)色譜柱。分別以O(shè)V-101、SE-30、TR-5柱進(jìn)行試驗(yàn)，通過(guò)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)TR-5柱分離效果好，峰形對(duì)稱，無(wú)拖尾現(xiàn)象，因而本方法用TR-530m×0.32mm id×0.25μm石英毛細(xì)管柱作為分析測(cè)試柱。

2.2 色譜條件的選擇

色譜柱確定后，考慮到嘧霉胺在低溫區(qū)出峰，保留時(shí)間短，而啶酰菌胺出峰較慢，需要在柱溫高、載氣流量高的情況下檢測(cè)到信號(hào)。為此，采取程序升溫方式，柱溫180℃保持3min，終溫270℃保持12min，升溫速率50/min；載氣流量2mL/min，在該色譜條件下，嘧霉胺、啶酰菌胺能得到較好的分離，峰形好，無(wú)拖尾，保留時(shí)間適中。

2.3 內(nèi)標(biāo)物選擇

內(nèi)標(biāo)物的選擇是基于本身性質(zhì)穩(wěn)定，能與有效成分及雜質(zhì)得到較好分離，為此在選定色譜條件下，分別對(duì)癸二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯進(jìn)行試驗(yàn)，癸二酸二丁酯與嘧霉胺出峰時(shí)間比較靠近，鄰苯二甲酸二壬酯出峰較慢，而鄰苯二甲酸二辛酯保留時(shí)間適中，與啶酰菌胺、嘧霉胺完全分離。因此，選擇鄰苯二甲酸二辛酯作為本試驗(yàn)內(nèi)標(biāo)物。

2.4 線性關(guān)系試驗(yàn)

稱取不同質(zhì)量的啶酰菌胺和嘧霉胺標(biāo)準(zhǔn)品，加入相同量?jī)?nèi)標(biāo)物，配制成不同質(zhì)量比的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行試驗(yàn)。以質(zhì)量比為橫坐標(biāo)，啶酰菌胺和嘧霉胺標(biāo)準(zhǔn)品與內(nèi)標(biāo)物峰面積比為縱坐標(biāo)，繪制線性關(guān)系曲線，其線性方程分別為y=1.1004x-0.0149和y=1.1719x+0.0181，相關(guān)系數(shù)分別為r=0.9996和r=0.9994。試驗(yàn)結(jié)果表明，對(duì)啶酰菌胺、嘧霉胺進(jìn)行測(cè)定的質(zhì)量比在0.25～2.50范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系。

2.5 方法精密度試驗(yàn)

取同一批次試樣，在上述氣相色譜條件下進(jìn)行試驗(yàn)，平行測(cè)定六次，啶酰菌胺和嘧霉胺的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.14和0.16，變異系數(shù)分別為0.60%和0.57%。由試驗(yàn)結(jié)果可以看出啶酰菌胺和嘧霉胺的標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)小，表明精密度良好。結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.6 方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)

在一已知含量的50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑試樣中，分別加入一定量的啶酰菌胺和嘧霉胺標(biāo)準(zhǔn)品，在上述氣相色譜條件下進(jìn)行測(cè)定，啶酰菌胺回收率為98.40%～101.33%，嘧霉胺回收率為98.39%～101.10%，平均值分別為99.47%和99.78%。由此可見(jiàn)，用本條件下的氣相色譜法測(cè)定該水分散粒劑中啶酰菌胺和嘧霉胺回收率好，準(zhǔn)確度高。結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

采用本文選定條件下的氣相色譜法測(cè)定50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑中有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)，方法的精密度好，準(zhǔn)確度高，線性關(guān)系好，具有簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確，重現(xiàn)性好等特點(diǎn)，適用于該產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗(yàn)。

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