于 春，李 軍*，王 祺，秦 旭

(1.貴州醫(yī)科大學(xué) 環(huán)境污染與疾病監(jiān)控教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴州 貴陽 550025； 2.貴州醫(yī)科大學(xué) 公共衛(wèi)生學(xué)院 中心實(shí)驗(yàn)室，貴州 貴陽 550025)

熟肉制品是人們?nèi)粘Ｉ攀辰Y(jié)構(gòu)中不可或缺的食物，因味美可口、營(yíng)養(yǎng)豐富、食用方便，深受人們喜愛。由于加工過程中各種助劑污染造成食品污染物含量超標(biāo)問題逐漸凸顯[1-3]，尤以重金屬污染為重[4-8]。本實(shí)驗(yàn)利用ICP-MS實(shí)驗(yàn)技術(shù)，檢測(cè)貴陽市部分熟肉制品中鉛、汞、鎘含量，了解熟肉制品中重金屬污染狀況，為及時(shí)發(fā)現(xiàn)熟肉制品中安全隱患和熟肉制品衛(wèi)生監(jiān)督管理提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

選擇各大超市、熟食店、熟肉制品攤，按食品衛(wèi)生規(guī)范，隨機(jī)采樣的方法進(jìn)行無菌采樣，共330份樣品，每份樣品約150g，樣品保存于-20℃冰箱內(nèi)。

1.2 儀器與藥品

1.2.1 主要儀器

ETHOS A 型微波消解儀(意大利，Milestone)、7500型ICP-MS(美國(guó)，Agilent)、Milli-Q Synthesis純水儀(美國(guó)，Milli-pore)。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液

汞(GBW08617)、鉛(GBW08619)、鎘(GBW08612)，均購于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，濃度均為1 mg/mL。

1.3 方法

1.3.1 樣品消化

稱取樣品0.50 g置于微波消解儀的聚四氟乙烯消化罐中，分別加入HNO36 mL、H2O22 mL，靜置過夜后放入微波消解儀中，按表1中微波消解儀程序進(jìn)行消解，消解完畢待冷卻后轉(zhuǎn)入25 mL已浸酸干燥容量瓶中定容待測(cè)?？瞻讓?duì)照、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品平行進(jìn)行處理。

表1 微波消解儀消解程序

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)系列配制

臨用前根據(jù)表2所列的系列濃度范圍，取一定量的鉛、鎘、汞標(biāo)準(zhǔn)溶液用Milli-Q超純水逐級(jí)稀釋成一系列標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。

表2 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制(ng/mL)

1.3.3 精密度試驗(yàn)

取茶葉、楊樹葉各0.5 g置于聚四氟乙烯消化罐中，按表1進(jìn)行消解，重復(fù)平行5次，ICP-MS測(cè)定鉛、鎘、汞元素含量，并計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)。

1.4 評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)

采用國(guó)家食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，評(píng)價(jià)熟肉制品重金屬污染狀況，見表3。

表3 肉制品中鉛、汞、鎘元素的標(biāo)準(zhǔn)限值

1.5 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理

采用SPSS17.0軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)錄入并算出均值、標(biāo)準(zhǔn)差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等統(tǒng)計(jì)參數(shù)。

2 結(jié)果

2.1 茶葉、楊樹葉中汞、鎘、鉛元素檢測(cè)結(jié)果統(tǒng)計(jì)情況

從表4可以看出，茶葉和楊樹葉中汞、鎘、鉛檢測(cè)值與標(biāo)準(zhǔn)值比較，結(jié)果在標(biāo)準(zhǔn)值誤差范圍內(nèi)。

表4 茶葉、楊樹葉中汞、鎘、鉛元素檢測(cè)結(jié)果(ng/mL)

2.2 檢測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限及精密度結(jié)果

表5可以看出，鉛、汞、鎘3個(gè)元素相關(guān)系數(shù)都大于0.99，精密度均小于3%。

表5 檢測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

2.3 熟肉制品中鉛、鎘、汞元素含量檢測(cè)結(jié)果

從表6可以看出，每類食品均有不同程度鉛含量超標(biāo)，其中鹵牛肉鉛含量超標(biāo)率最高為13%，午餐肉、香腸臘肉、烤雞中鉛含量超標(biāo)率最低為5%。在330份樣品中，超標(biāo)24份，超標(biāo)率為7%。從表7可以看出，每一類食品鎘含量均未超標(biāo)。從表8可以看出，鹵牛肉汞含量超標(biāo)率最高為7%，火腿腸、午餐肉、烤雞汞含量超標(biāo)率最低為2%。在330份樣品中，超標(biāo)13份，超標(biāo)率為4%。

表6 貴陽市熟肉制品中鉛元素含量檢測(cè)結(jié)果

表7 貴陽市熟肉制品中鎘元素含量檢測(cè)結(jié)果

表8 貴陽市熟肉制品中汞元素含量檢測(cè)結(jié)果

3 討論

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是具有一種或多種足夠均勻的和很好地確定了特性值的材料和物質(zhì)，可以用來校準(zhǔn)儀器、評(píng)價(jià)測(cè)量方法或給材料賦值。本次實(shí)驗(yàn)對(duì)茶葉和楊樹葉中鉛、汞、鎘含量進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)定結(jié)果在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值誤差范圍。標(biāo)準(zhǔn)曲線法是元素含量測(cè)定中最常用的定量模式。本實(shí)驗(yàn)通過逐級(jí)稀釋得到一系列標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，用ICP-MS進(jìn)行測(cè)定，依據(jù)質(zhì)譜信號(hào)和樣品濃度進(jìn)行線性回歸，得到每個(gè)元素的回歸方程。相關(guān)系數(shù)均在0.998以上，表明各個(gè)元素在線性范圍內(nèi)有較好的線性關(guān)系，且每個(gè)元素的檢出限值也遠(yuǎn)低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中的相關(guān)要求。各元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)均小于3%，說明本方法精確性良好，能滿足樣品檢測(cè)要求，達(dá)到熟肉制品重金屬含量檢測(cè)的相關(guān)要求。

從330份檢測(cè)數(shù)據(jù)可以看出，24份熟肉制品鉛含量超標(biāo)，13份熟肉制品汞含量超標(biāo)，但鎘未檢出，長(zhǎng)期使用對(duì)人體健康會(huì)存在潛在危害，分析可能是生產(chǎn)加工過程中造成的重金屬污染，希望相關(guān)部門加強(qiáng)監(jiān)督檢測(cè)工作，完善監(jiān)測(cè)體系。

建立了用微波消解-ICP-MS檢測(cè)熟肉制品中鉛、汞、鎘元素含量的實(shí)驗(yàn)方法，微波消解法消解樣品，具有消解完全、消化時(shí)間短、樣品損失小等優(yōu)點(diǎn)。ICP-MS能同時(shí)測(cè)定熟肉制品中多種元素，操作簡(jiǎn)便，方法準(zhǔn)確度好、精密度高、線性范圍寬，各元素檢出限低于國(guó)家檢測(cè)要求。

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