陳飛,岳仁亮,2,吳傲立,齊叢亮,梁青寶
(1.江蘇中科睿賽污染控制工程有限公司,江蘇 鹽城 224000;
2.中國科學(xué)院過程工程研究所 多相復(fù)雜系統(tǒng)國家重點實驗室,北京 100190)
揮發(fā)性有機物(Volatile Organic Compounds,簡稱VOCs),是國家大氣污染控制的重要對象,近幾年針對VOCs排放出臺多項環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。國內(nèi)工業(yè)VOCs凈化行業(yè)目前處于漸熱狀態(tài),在有機揮發(fā)性廢氣催化燃燒裝備中,多數(shù)環(huán)保企業(yè)采用蓄熱式催化燃燒裝置,該技術(shù)方法采取兩室、三室及以上的蓄熱催化燃燒器,使VOCs氣體發(fā)生催化氧化反應(yīng),產(chǎn)生的熱量存儲于蓄熱載體中,通過頻繁切換閥體(切變氣體流動管路),達(dá)到冷、熱流體熱量交換的目的。
蓄熱式催化燃燒裝備可以實現(xiàn)自給供熱,具有比較好的應(yīng)用效果。然而,裝備本身存在著運行操作不能完全連續(xù)化、設(shè)備制造成本較高、裝備使用時占用體積較大、安裝調(diào)試中對電氣控制要求較高等缺點,對此,需要設(shè)計一種操作簡單、可實現(xiàn)連續(xù)化運作、高效低成本的一體化VOCs廢氣凈化裝備。
本公司結(jié)合生產(chǎn)、施工的相關(guān)經(jīng)驗,對過程裝備進(jìn)行改進(jìn),改進(jìn)后的裝備簡圖如圖1所示。結(jié)構(gòu)中包括以下幾個部分:①有機廢氣進(jìn)口管、出口管;②廢氣進(jìn)口濃度檢測控制器、催化劑床層進(jìn)口溫度檢測控制器;③廢氣換熱器、電加熱棒、處理器上蓋板、氣流隔板;④催化劑床層、催化劑支撐板。
改進(jìn)后的催化燃燒器可以進(jìn)行連續(xù)化操作,有機廢氣進(jìn)(冷氣)和出口(熱氣)均經(jīng)過廢氣換熱器的進(jìn)出端,冷側(cè)流體與熱側(cè)流體在換熱器中進(jìn)行連續(xù)熱交換,利用熱量傳遞性質(zhì),熱流體的熱量經(jīng)過壁傳熱、對流傳熱過程傳遞至冷流體中;廢氣換熱器的冷側(cè)出口氣,經(jīng)過電加熱棒區(qū)域,對含VOCs廢氣進(jìn)行加熱升溫;經(jīng)加熱的廢氣順著壓力梯度會越過氣流隔板進(jìn)入催化劑床層,廢氣在VOCs催化劑表面發(fā)生催化氧化作用,可以實現(xiàn)在較低溫度下廢氣催化燃燒,放出氧化反應(yīng)熱。氣流順著催化劑宏觀孔道流動,經(jīng)支撐板后進(jìn)入廢氣換熱器,與冷流體間接接觸換熱,從廢氣換熱器的熱側(cè)出口流出,繼而完成最終排放。
圖1 新型催化燃燒裝備系統(tǒng)簡要示意圖
廢氣熱交換器的結(jié)構(gòu)設(shè)計是裝置的首要關(guān)鍵點,直接影響著裝備運行的穩(wěn)定性和處理效率。在設(shè)計和安裝調(diào)試中需要考慮到以下幾個因素。
(1)氣體流動情況與運行成本。氣體流動湍流程度越高,換熱效率就越高。湍流程度增加,意味著操作費用上也會隨之增加。在設(shè)計過程中既要考慮到運行效果,也要考慮設(shè)備制造成本和操作費用,因此需要對換熱器流體狀態(tài)方面進(jìn)行優(yōu)化。
(2)換熱器內(nèi)部結(jié)構(gòu)與材料的選擇。換熱器管壁兩側(cè)均為氣相流體,前后進(jìn)出口氣量基本接近,根據(jù)換熱器傳熱計算公式,為了增加熱交換效率,需要提高兩側(cè)氣體的傳熱系數(shù)。在實際應(yīng)用中,在熱交換管內(nèi)外安裝耐溫翅熱片,換熱效果會明顯增加。另外熱交換進(jìn)出口兩側(cè)分別為高、低溫,氣體溫差較大,對材料抗熱應(yīng)力性能要求較高,因此生產(chǎn)制造中需要采用抗熱應(yīng)力材料。
(3)換熱器的布置與運行的穩(wěn)定性。對于換熱器的整體布置,一般情況下,立式或者臥式布置。本設(shè)計中為節(jié)省裝備的占用面積,熱交換器采用相對水平方向45度排布。但應(yīng)注意的是,進(jìn)、出氣流會對換熱器管壁產(chǎn)生沖卸力,兩種沖卸力對換熱器共同作用,形成扭矩,極大的影響了換熱器的穩(wěn)定運行,因此需要對換熱器四角和側(cè)壁進(jìn)行牢固焊接。
(4)密封性。進(jìn)口氣體中含一定濃度的VOCs,出口氣體中基本不含有VOCs,熱交換器不進(jìn)行密封處理,會出現(xiàn)“串氣”現(xiàn)象,導(dǎo)致設(shè)備出口氣體不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。對此,將換熱器冷端進(jìn)口處與換熱器氣體進(jìn)口之間、熱端出口與裝備出口之間用金屬直角擋板進(jìn)行密封焊接。
電加熱器結(jié)構(gòu)的設(shè)計會影響后續(xù)的催化燃燒工序,是該裝置設(shè)計的第二關(guān)鍵點。氣體經(jīng)加熱后進(jìn)入催化劑床層時,對氣體流動和溫度要求較高,具體如下:其一,氣體溫度需均勻,若溫度存在差異,經(jīng)加熱的氣體進(jìn)入催化床層反應(yīng)后,導(dǎo)致催化床層溫度出現(xiàn)不均勻。催化氧化反應(yīng)屬于放熱反應(yīng),繼而更容易出現(xiàn)床層溫度超出設(shè)計溫度的情況,影響催化劑的壽命。其二,氣體流動盡量均勻,對于催化劑,最理想的情況是每個催化劑活性位都能與VOCs分子同一停留時間接觸反應(yīng)。若流動狀態(tài)不均勻,VOCs分子停留時間上會出現(xiàn)差異,繼而會影響到催化劑的使用效率和使用成本。
本方案中加熱區(qū)域位于熱交換器、隔離板之間,形成“梯形”結(jié)構(gòu),換熱器出口氣流會與器壁存在碰撞,會損失部分能量,氣體流動也不均勻,對此保證氣體能夠均一流通、均勻加熱是設(shè)計中必須要考慮到的。
為了達(dá)到以上目的,本方案在“梯形”區(qū)域下部加熱區(qū)域要求加熱功率要低并設(shè)置非均一孔金屬網(wǎng),靠近設(shè)備壁處設(shè)置小孔(孔徑接近整體式催化劑孔徑),目的是增加部分阻力,抵擋住拐角氣流的沖力,均勻氣流。在靠近擋板處網(wǎng)孔設(shè)置大孔,方便氣流的正常通過。另外在加熱棒之間參插大孔徑的金屬網(wǎng)塊,一方面加熱棒表面會產(chǎn)生高溫?zé)彷椛?,輻射至金屬網(wǎng)塊表面,加速了金屬網(wǎng)塊的加熱過程,除此之外,金屬網(wǎng)塊會進(jìn)行快速熱傳導(dǎo),擴大了加熱范圍,提高了氣-固傳熱接觸面積。但在實際制造中還需要對加熱棒和網(wǎng)塊之間進(jìn)行絕緣處理,或者在加熱棒外部套入隔網(wǎng),防止觸碰導(dǎo)電。經(jīng)過試驗測試,在氣量3000m3/h,氣體出口溫度測量截面點溫度相差5%,整體加熱區(qū)域氣體阻力大約30~50Pa,氣流均勻性較好。
對于氣流在催化劑中的相關(guān)狀態(tài)和要求,在上述(二)中已部分介紹。除前述外,對催化劑設(shè)計和改造上還需要考慮以下重要的環(huán)節(jié)。
(1)處理廢氣量應(yīng)減少。廢氣量增大,若要達(dá)到規(guī)定去除率,在催化劑去除能力不變的情況下,需要增加催化劑的用量,但目前市場來看,效果較好的催化燃燒催化劑單價(元/m3)均在十幾萬元,會增加設(shè)備的成本。在實際操作中,可以先對廢氣的VOCs進(jìn)行濃縮預(yù)處理(濃縮操作需要低于爆炸極限),再通過脫附操作將VOCs脫附出來(脫附濃度也需要低于爆炸極限),以降低裝置的使用投資成本和操作。
(2)在催化劑用量計算上,需要綜合考慮到催化劑的類型、VOCs的組成、反應(yīng)溫度等因素,不能只參照某一因素考慮。
(3)催化劑選擇應(yīng)嚴(yán)謹(jǐn)。比如催化劑對含鹵素氣體要求較高,需優(yōu)先對該種廢氣進(jìn)行預(yù)處理,然而這樣會大大增加處理成本,因此要在工藝優(yōu)化、成本綜合計算之后才能確定催化劑。對于可能會導(dǎo)致催化劑中毒的物質(zhì),需要對中毒物質(zhì)進(jìn)行預(yù)先去除。
(4)催化劑使用過程中,需要保持表面潔凈,即定期對催化劑進(jìn)行清洗工作??梢圆捎脡嚎s空氣、過熱蒸汽、洗滌劑等方式進(jìn)行清洗。對于廢氣中含有少量的有機顆粒,在低于設(shè)計溫度下運行操作時,不完全燃燒易導(dǎo)致催化劑表面結(jié)碳,堵塞催化劑活性位,降低了催化劑使用效率,此時通入高溫蒸汽可以通過重整反應(yīng),去除積碳,可以還原催化劑的活性。
(5)在催化劑材質(zhì)上,最好選用導(dǎo)熱性能高的材料,比如整體式催化劑采用鋁金屬基(如圖2所示),由于鋁金屬材料本身導(dǎo)熱性能高,加熱后的氣體經(jīng)過金屬催化劑床層,催化劑活性組分可以迅速被起燃,催化效率很高。經(jīng)測試,在裝置實際調(diào)試運行期間,催化劑被起燃的時間可以縮短50%~60%(與堇青石整體式蜂窩催化劑進(jìn)行對比),另外金屬材質(zhì)蓄熱能力低,這樣催化劑出口氣體的溫度會得到一定的提升,在一定的程度上熱量可以得到更好的回收利用。
(6)催化劑的裝填也會對氣體的流動分布和催化劑床層溫度分布產(chǎn)生影響。在裝填中需要考慮到催化劑的密實性,裝填中要求均勻裝填,緊密一致,無空隙,催化劑床層邊壁保溫。在整體式催化劑層與層間以及催化劑床層邊緣處可以適當(dāng)?shù)奶砣攵嗫啄透邷鼐d,既可以避免由于層間孔道的錯位、邊緣空隙導(dǎo)致的氣流上的不均勻性和壁效應(yīng)導(dǎo)致的氣體溝流、短流等現(xiàn)象,同時邊壁添入耐高溫綿之后會對設(shè)備起到一定的保溫效果。另外整體催化劑裝填前需要檢測,檢測結(jié)果上需要符合相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn)。
圖2 堇青石整體式催化劑和金屬基整體式催化劑
蜂窩孔道截面形狀、孔徑、孔密度等參數(shù)的設(shè)計也很重要,這關(guān)系到氣阻,氣流均布性、氣體的停留時間、轉(zhuǎn)化效率等重要參數(shù)。孔徑選擇越小,氣阻越大,停留時間越短,轉(zhuǎn)化效率較低,但廢氣處理量大。
綜上所述,改造后的連續(xù)催化燃燒器與傳統(tǒng)的蓄熱RCO相比,具有占地面積小、運行連續(xù)、電控要求低等優(yōu)點。由于設(shè)備詳細(xì)結(jié)構(gòu)較多,本文中從流體動力學(xué)工程、催化工程、傳熱工程等多角度,對重要的廢熱交換器、加熱結(jié)構(gòu)、催化燃燒催化劑技術(shù)進(jìn)行淺層的分析。可以看出,在細(xì)節(jié)設(shè)計上,都需要對過程因素進(jìn)行優(yōu)化,既要考慮到設(shè)備的高效運行,又要考慮到制造企業(yè)的生產(chǎn)成本和被實施企業(yè)方實際的運行成本。在技術(shù)快速發(fā)展的今天,我們可以利用現(xiàn)代計算機技術(shù)進(jìn)行輔助模擬設(shè)計優(yōu)化設(shè)備參數(shù),在一定程度上可以節(jié)省時間,提升優(yōu)化效果。