焦 美，劉 蕊，郝 迪，張洪波，韓愛鴻*

(1.沈陽師范大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，遼寧 沈陽 110034；2.沈陽師范大學(xué) 實(shí)驗(yàn)教學(xué)中心，遼寧 沈陽 110034)

柳蒿Artemisia integrifolia Linn.別名柳葉蒿、藜蒿、蔞蒿、狹葉蒿等，是菊科蒿屬多年生植物[1]。其中在科研人員多年的探究中，發(fā)現(xiàn)柳蒿中含有大量的蛋白質(zhì)、必需氨基酸和無機(jī)元素[2]。同時(shí)作為藥用具有降脂降血壓、養(yǎng)肝護(hù)胃的功效，對(duì)人體肝癌細(xì)胞、白血病細(xì)胞有顯著的抑制作用[3]。目前國(guó)內(nèi)外針對(duì)柳蒿的研究和開發(fā)取得很大進(jìn)展。為進(jìn)一步確定柳蒿中的化學(xué)成分提供價(jià)值參考。本實(shí)驗(yàn)對(duì)柳蒿中化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。

1 材料

AC-400核磁共振儀 (瑞士BRUKER公司)，柱色譜用硅膠為安徽良臣硅源材料有限公司的產(chǎn)品；其他試劑為分析純。柳蒿采自于遼寧省東北部鐵嶺開原地區(qū)，時(shí)期為二零一六年八月份。經(jīng)沈陽師范大學(xué)樸軍副教授鑒定為柳蒿。柳蒿浸膏標(biāo)本(J-1)存于沈陽師范大學(xué)有機(jī)化學(xué)研究室。

2 提取與分離

取柳蒿植物地上部分4.75kg用甲醇溶劑浸泡提取3次后，過濾減壓濃縮，將得到的浸膏依次與石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取3次，制得相應(yīng)溶劑萃取物分別為70 g、50 g、40 g。

取乙酸乙酯萃取物50g，經(jīng)硅膠柱色譜進(jìn)行提取分離，依次用石油醚-乙酸乙酯(20∶1～0∶1)的混合溶劑進(jìn)行梯度洗脫，共分為16個(gè)組分。取其中J-3-7、J-3-15、J-3-13經(jīng)石油醚反復(fù)重結(jié)晶，到化合物1(50 mg)、化合物2(33 mg)、化合物3(202 mg)；取石油醚萃取物70g，經(jīng)硅膠柱色譜進(jìn)行提取分離梯度洗脫，得到了9個(gè)部分。取其中J-2-3經(jīng)石油醚-乙酸乙酯進(jìn)行重結(jié)晶，到化合物4(9 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色固體，mp 72～73 ℃；1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ:7.62 (1H, d, J = 16.0 Hz，H-3), 7.44 (2H, d, J = 8.4Hz，H-5，9), 6.84 (2H, d, J = 8.4Hz，H-6，8), 6.30(1H, d, J = 16Hz，H-2), 4.18 (2H, t, J = 6.6Hz,H-1'), 1.68 (1H, m, H-2'), 1.56～1.25(18H, br s,H-3'-H-11'), 0.88 (3H, t, J = 6.8Hz,H-12')；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 167.4(C-1), 157.4(C-7), 144.1(C-3), 129.9(C-5,9), 127.5(C-4), 115.9(C-6,8), 115.8(C-2), 64.6(C-1'), 32.8(C-10'), 31.9～26.0(31.9, 29.7, 29.6, 29.5, 29.4, 29.3, 28.8, 26.0)(C-2'-C-9'), 22.7(C-11'), 14.1(C-12')；以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道一致[4]，故鑒定化合物為對(duì)香豆酸十二酯。

化合物2：黃色晶體，mp 194～196 ℃；1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ:7.53(1H, dd, J = 8.5,2.0Hz, H-6'), 7.34 (1H, d, J = 1.8Hz, H-2'), 6.98 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-5'), 6.60 (1H, s, H-8), 6.56(1H, s, H-3), 3.99 ,3.98, 3.97, 3.93(each 3H, s, 6,7,3',4'-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:182.6(C-4),164.0(C-2),158.8(C-7),153.2(C-5),153.1(C-4'),152.3(C-9),149.3(C-3'),132.7(C-6),123.8(C-1'),120.1(C-6'),111.2(C-2'),108.8(C-5'),106.2(C-10),104.5(C-3), 90.6(C-8), 60.9, 56.4, 56.1, 56.1(6,7,3',4'-OCH3)；以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道一致[5]，故鑒定化合物為5-羥基-6,7,3',4'-四甲氧基黃酮。

化合物3：棕色晶體，mp 232～234 ℃；1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 13.05(1H, s, 5-OH), 10.70(1H, s, 7-OH),7.69(1H, dd, J = 8.7,2.0Hz, H-6'),7.57(1H, d, J = 2.0Hz, H-2'),7.13(1H, d, J = 8.8Hz, H-5'),6.98(1H, s,H-3),6.64(1H, s, H-8),3.88,3.86, 3.76(each 3H, s, 6,3',4'-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 182.7(C-4), 163.9(C-2), 157.8(C-9), 153.2(C-5), 152.9(C-7),152.6(C-4'),149.5(C-3'),131.9(C-6),123.4(C-1'),120.5(C-6'),112.2(C-5'), 110.0(C-2'),104.6(C-10),103.9(C-3),94.9(C-8),60.4,56.4,56.2(6,3',4'-OCH3)；以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道一致[6]，故鑒定化合物為澤蘭替靈。

化合物4：黃色固體，mp 60～62 ℃；1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ: 4.05(2H, t, J = 6.6Hz,H-1'), 2.29(3H, t, J=7.6Hz,H-2),0.87(6H, t, J = 6.6Hz,C-16,8')；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 174.1(C-1),64.4(C-1'),34.4(C-2),31.9(C-14，6'),29.7(C-2'),25.0(C-3),22.7(C-15，7'), 14.1(C-16，8')；以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道一致[7]，故鑒定化合物為棕櫚酸辛酯。

4 討論

柳蒿是一種發(fā)展前景較好的野生植物，近年來該植物中化學(xué)成分的藥物活性逐漸被發(fā)掘。本實(shí)驗(yàn)從柳蒿中分離鑒定了4種化合物，包括2個(gè)黃酮類，1個(gè)香豆素類，1個(gè)酯類。其中黃酮類和萜類化合物等兼有清熱消腫、調(diào)節(jié)血糖、抗腫瘤等重要生理作用。這些成分以及藥性的發(fā)現(xiàn)為進(jìn)一步尋找并提取柳蒿中潛在的藥用活性成分，開發(fā)和利用柳蒿中的有效化學(xué)成分，具有重大的研究依據(jù)和社會(huì)價(jià)值。

[1]焦 美,劉 蕊,李悅銘,等.柳蒿中化學(xué)成分的研究現(xiàn)狀[J].遼寧化工,2017,46(4):402-404.

[2]穆師洋,胡文忠,姜愛麗.柳蒿芽營(yíng)養(yǎng)成分及生物活性成分研究進(jìn)展[J].食品工業(yè)科技,2015,36(13):385-387,392.

[3]張 健,孔令義.蔞蒿葉的化學(xué)成分研究[J].中國(guó)藥學(xué)雜志,2005,40(23):1778-1780.

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