李鐵純，侯冬巖，回瑞華，刁全平，肖海燕

(鞍山師范學(xué)院 化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院,遼寧 鞍山 114007)

玫瑰(Rose)屬薔薇科植物,原產(chǎn)地中國(guó)，現(xiàn)國(guó)內(nèi)廣泛栽種.玫瑰的花朵主要用于食品及提煉玫瑰精油.玫瑰精油是世界上最昂貴的精油，被稱為 “精油之后”.是制造高級(jí)名貴香水的既重要又昂貴的原料，不但用來(lái)制造美容、護(hù)膚、護(hù)發(fā)等化妝品，還廣泛用于醫(yī)藥和食品.

玫瑰精油是玫瑰基本的藥用成分，它能刺激和協(xié)調(diào)人的免疫和神經(jīng)系統(tǒng)，同時(shí)有助于改善內(nèi)分泌腺的分泌、去除器官硬化、修復(fù)細(xì)胞、增進(jìn)消化道功能.玫瑰精油具有抗菌、抗痙攣、殺菌、凈化、鎮(zhèn)靜、補(bǔ)身等功效，適用所有膚質(zhì)特別是成熟干燥或敏感皮膚，對(duì)老化皮膚有極佳的保健作用.關(guān)于玫瑰精油的化學(xué)成分研究報(bào)道較多[1-2]，而關(guān)于干、鮮玫瑰花精油揮發(fā)性成分研究未見(jiàn)報(bào)道.研究表明，玫瑰花的干、鮮程度與精油成分變化有直接的關(guān)系.本研究采用頂空固相微萃取(HS-SPME) 技術(shù)[3-8]對(duì)玫瑰花精油的揮發(fā)性成分進(jìn)行了分析，為玫瑰花的應(yīng)用提供實(shí)驗(yàn)參考.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與樣品

HP6890GC/5973MS型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國(guó)惠普公司;85 mPA固相微萃取裝置,美國(guó)SUPELCO公司.

鮮玫瑰花：將新鮮的玫瑰花去掉花托,花瓣剪成小段；干玫瑰花：將新鮮的玫瑰花去掉花托，將花瓣自然陰干，粉碎后過(guò)孔徑為0.45 mm篩，備用.

1.2 氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定條件

氣相色譜條件：色譜柱HP-5 彈性石英毛細(xì)管(25.0 m×200 μm×0.33 μm);載氣He；載氣流量1 mL/min；進(jìn)樣口溫度為230 ℃；起始柱溫為50 ℃，以5 ℃/min速度升溫至200 ℃；進(jìn)樣方式不分流模式.

質(zhì)譜條件:EI離子源；離子源溫度230 ℃;接口溫度230 ℃;四級(jí)桿溫度150 ℃；電子能量70 eV；發(fā)射電流34.6 μA；電子倍增器電壓1 988 V；質(zhì)量范圍20～500 m/z.

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

分別稱取干、鮮玫瑰花樣品3 g裝入15 mL萃取瓶?jī)?nèi)，蓋好瓶蓋擰緊放入70 ℃恒溫水浴鍋，平衡40 min，用75 μm CAR/PDMS萃取頭吸附樣品揮發(fā)組分60 min，氣相色譜儀進(jìn)樣口解吸4 min.

通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析鑒定，通過(guò)G1701BA數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，檢索NIST98譜圖庫(kù)及人工譜圖解析[9-10]，確認(rèn)其揮發(fā)油的化學(xué)成分，通過(guò)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，按面積歸一化法進(jìn)行相對(duì)含量分析，分別求得各化學(xué)成分在精油中的質(zhì)量分?jǐn)?shù).

2 結(jié)果與結(jié)論

2.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

按1.3 方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn),干、鮮玫瑰花精油的總離子流圖如圖1和圖2所示，精油中的化學(xué)成分及在精油中質(zhì)量分?jǐn)?shù)列入表1.

圖1 干玫瑰花精油的總離子流圖

圖2 鮮玫瑰花精油的總離子流圖

序號(hào)保留時(shí)間/min化合物分子式相對(duì)含量/%干鮮匹配度11.21甲硫醚C2H6S1.581.289521.25二硫化碳CS2-0.428532.19戊醛C5H10O3.23-8742.25 2-乙呋喃C6H8O0.630.449153.75己醛C6H12O6.2412.399864.48糠醛C5H4O29.90-9174.932-己烯醛C6H10O6.4216.569585.02葉醇C6H12O5.205.079495.222,4-己二烯醛C6H8O-0.3383105.282-己烯-1-醇C6H12O1.25-87115.381-己醇C6H14O2.2820.5680126.15正庚醛C7H14O0.88-90137.58乙酸葉醇酯C8H14O2-5.6483147.74乙酸己酯C8H16O2-4.6790157.822-己烯-1-醇乙酸酯C8H14O2-1.6591167.83苯甲醛C7H6O1.861.3191178.722-戊基呋喃C9H14O3.040.8691189.05辛醛C8H16O2.76-911910.08苯甲醇C7H8O13.702.49942010.30苯乙醛C8H8O2.601.43902112.08壬醛C9H18O18.031.93932214.803,5-二甲氧基甲苯C9H12O2-7.08912315.02癸醛C10H20O1.57-802421.13丁基羥基甲苯C15H24O-0.54942528.69鄰苯二甲酸二丁酯C16H22O49.22-95

由表1可知，從干玫瑰花精油中鑒定出18種揮發(fā)性化學(xué)組分，干玫瑰花相對(duì)質(zhì)量百分含量為90.39%，從鮮玫瑰花精油中鑒定出18種揮發(fā)性化學(xué)組分，鮮玫瑰花相對(duì)質(zhì)量百分含量為84.46%.干玫瑰花揮發(fā)性物質(zhì)中，主要成分醛類的相對(duì)含量較高為52.95%，醇類相對(duì)含量為22.43%.鮮玫瑰花揮發(fā)性物質(zhì)中醛類相對(duì)含量為33.95%，醇類相對(duì)含量為28.12%，酯類相對(duì)含量為11.96%.可見(jiàn)干花中醛類相對(duì)含量較鮮花高，而鮮花中酯類相對(duì)含量較高.以下為幾種含量較高的組分分析對(duì)比：

圖3 干、鮮玫瑰花揮發(fā)組分對(duì)比分析

從表1和圖3可知，干玫瑰花精油中壬醛相對(duì)含量最高.壬醛是最早用做合成香料的原料，壬醛具有強(qiáng)烈尖銳的蜜蠟花香氣息，用作玫瑰、橙花、鈴蘭、牡丹、鳶尾、葵花香葉、甜橙、檸檬、茉莉、晚香玉等許多香型食品添加劑.

而鮮玫瑰花精油中1-己醇相對(duì)含量最高.通常1-己醇存在于柑橘類、漿果等中，香葉油及各種薰衣草油、香蕉、蘋果、草莓、紫羅蘭葉油等的多種精油都含有1-己醇.廣泛用于香精的配制，也用作洗滌劑香精、香水香精、膏霜類香精等.鮮玫瑰花精油中酯類相對(duì)含量為11.96%，其中乙酸葉醇酯為5.64%，乙酸己酯為4.67%，它們都具有濃郁的果香氣，主要用于配制蘋果、梨等水果型香精.可見(jiàn)干、鮮玫瑰花精油中揮發(fā)性化學(xué)成分種類和含量均有明顯的差別.