史冬梅 王 松 趙東瑞 孫金沅* 李安軍 孫嘯濤 李賀賀 孫寶國(guó)

（1 北京工商大學(xué) 食品質(zhì)量與安全北京實(shí)驗(yàn)室 北京100048 2 北京工商大學(xué) 北京市食品風(fēng)味化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 北京100048 3 安徽古井貢酒股份有限公司 安徽亳州236800）

中國(guó)白酒具有悠久的歷史，是世界著名的蒸餾酒。獨(dú)特的釀酒工藝和酒曲中的微生物體系賦予白酒豐富的呈香呈味物質(zhì)和生物活性成分[1]。其中酚類化合物作為白酒中一類重要的微量成分，對(duì)白酒的香氣、 口感和穩(wěn)定性均起到重要作用[2]。越來(lái)越多的研究表明，酚類物質(zhì)也具有一定的生理活性[3]。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，酚類物質(zhì)是由釀酒原料中的木質(zhì)素降解或是由氨基酸和阿魏酸等在微生物的作用下產(chǎn)生的[4-5]。它們具有不同的風(fēng)味特征，例如：4-甲基愈創(chuàng)木酚具有煙熏風(fēng)味和醬油味；香蘭素一般呈甜香和奶油香；4-甲基苯酚具有窖泥氣味[6]；而4-乙基苯酚和4-乙基愈創(chuàng)木酚具有煙熏味和丁香氣味[7]。也有研究表明，同一種酚類物質(zhì)在不同濃度下也會(huì)對(duì)酒的風(fēng)味產(chǎn)生不同影響，例如：當(dāng)4-乙基苯酚在酒中的總量超過(guò)620 μg/L時(shí)，酒的酚類香氣特征就會(huì)過(guò)于明顯而掩蓋酒本身的香味；當(dāng)其總量小于400 μg/L 時(shí)，則會(huì)在酒中呈現(xiàn)辛香、煙味和皮革氣味[8]。

酚類化合物不僅是白酒中重要的風(fēng)味物質(zhì)，更是一類具有生理活性的功能成分。4-甲基愈創(chuàng)木酚、苯酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚和香蘭素均具有良好的自由基清除能力，被看作是白酒中的健康成分。4-甲基愈創(chuàng)木酚和4-乙基愈創(chuàng)木酚還具有抗氧化，抗腫瘤和增強(qiáng)機(jī)體免疫力等功能[9]。香蘭素又叫香草醛，醫(yī)學(xué)上有香草醛片劑，用于臨床治療癲癇和腦病，同時(shí)能增加患者的食欲并改善患者的睡眠質(zhì)量。而苯酚作為阿司匹林及磺胺藥等醫(yī)藥的原料，也具有一定的醫(yī)用價(jià)值[1]。

早期研究中，人們主要關(guān)注酚類化合物對(duì)酒香氣的貢獻(xiàn)，只是對(duì)其進(jìn)行定性研究，很少有定量研究[2，7，10]。2006年，范文來(lái)等[7]通過(guò)液液萃取結(jié)合氣相色譜-嗅聞儀聯(lián)用（gas chromatography-olfactometry，GC-O）和氣相色譜-質(zhì)譜儀聯(lián)用（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS） 在五糧液和劍南春中檢測(cè)出4-甲基苯酚、4-乙基苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚和苯酚4 種酚類物質(zhì)；在洋河大曲中應(yīng)用正相色譜技術(shù)結(jié)合GC-O 與GC-MS還同時(shí)檢測(cè)出愈創(chuàng)木酚、4-甲基愈創(chuàng)木酚、鄰甲酚和4-乙烯基苯酚，并根據(jù)香氣強(qiáng)度認(rèn)為，4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-甲基愈創(chuàng)木酚和4-乙基苯酚在洋河大曲中貢獻(xiàn)了丁香味、煙熏味和羊膻味[10]。隨著人們對(duì)白酒中健康因子的日益關(guān)注，研究人員也開(kāi)始關(guān)注白酒中酚類物質(zhì)的含量情況。2010年，朱燕等[11]應(yīng)用浸入式固相微萃取法結(jié)合GC-MS 檢測(cè)技術(shù)定量分析了10 種白酒中4-甲基苯酚、4-乙基苯酚、 苯酚、4-甲基愈創(chuàng)木酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-丙基愈創(chuàng)木酚和4-乙烯基愈創(chuàng)木酚7 種揮發(fā)性酚類化合物。2012年，尋思穎等[12]利用手性拆分劑β-環(huán)糊精和配有熒光檢測(cè)器的高效液相色譜分析鑒定了11 種醬香型白酒中的10 種揮發(fā)性酚類物質(zhì)，包括苯酚、愈創(chuàng)木酚、鄰甲酚、對(duì)甲酚、間甲酚、4-甲基愈創(chuàng)木酚、4-乙烯基苯酚、4-乙基苯酚、4-乙烯基愈創(chuàng)木酚和4-乙基愈創(chuàng)木酚。2013年，吳婷婷等[13]在梅蘭春芝麻香酒中檢測(cè)到4-乙基愈創(chuàng)木酚和苯酚，其含量與醬香型白酒相當(dāng)。2016年，付博等[14]建立了基于脂肪酸的漂浮液滴固化分散液液微萃取結(jié)合高效液相色譜定量分析酒類樣品中4-乙基苯酚和4-乙基愈創(chuàng)木酚的方法。

研究者們已采用多種前處理方法和檢測(cè)手段對(duì)酚類物質(zhì)進(jìn)行定性、定量研究，然而大多數(shù)只針對(duì)某一種酒進(jìn)行報(bào)道，并沒(méi)有對(duì)多種白酒中酚類物質(zhì)的含量進(jìn)行比對(duì)研究，且前處理方法較為繁瑣。4-甲基愈創(chuàng)木酚、苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香蘭素均是白酒中常見(jiàn)的酚類物質(zhì)，對(duì)其香氣和功能性方面都可能有重要作用。建立快速準(zhǔn)確的分析方法，考察這6 種酚類物質(zhì)（化學(xué)結(jié)構(gòu)式如圖1-圖6）在白酒中的含量，對(duì)后期改進(jìn)白酒生產(chǎn)工藝，穩(wěn)定其中酚類物質(zhì)含量，提升白酒品質(zhì)具有重要意義。為了使定量結(jié)果更加接近白酒中的真實(shí)情況，本文采用幾乎沒(méi)有改變被測(cè)物質(zhì)本來(lái)狀態(tài)的直接進(jìn)樣法[15]，結(jié)合靈敏度高、專一性強(qiáng)的氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）/選擇離子掃描（SIM）[16]技術(shù)對(duì)103 種白酒樣品中常見(jiàn)的6 種酚類物質(zhì)進(jìn)行定量分析，并考察這6 種酚類物質(zhì)在不同香型白酒中的含量情況。

圖1 4-甲基愈創(chuàng)木酚結(jié)構(gòu)式Fig.1 Structural formula of 4-methylguaiacol

圖2 苯酚結(jié)構(gòu)式Fig.2 Structural formula of phenol

圖3 4-乙基愈創(chuàng)木酚結(jié)構(gòu)式Fig.3 Structural formula of 4-ethylguaiacol

圖4 4-甲基苯酚結(jié)構(gòu)式Fig.4 Structural formula of phenol，4-methyl

圖5 4-乙基苯酚結(jié)構(gòu)式Fig.5 Structural formula of phenol，4-ethyl

圖6 香蘭素結(jié)構(gòu)式Fig.6 Structural formula of vanillin

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

酒樣見(jiàn)表1。

標(biāo)準(zhǔn)品：4-甲基愈創(chuàng)木酚、苯酚、香蘭素（均為色譜純，純度99%），J＆K 公司；4-乙基愈創(chuàng)木酚（色譜純，純度98%），J＆K 公司；4-甲基苯酚（色譜純，純度99%），北京百靈威科技有限公司；4-乙基苯酚（色譜純，純度>97%），梯希愛(ài)（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司；乙醇（色譜純），國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

表1 酒樣信息Table1 Information of Baijiu samples

（續(xù)表1）

1.2 樣品前處理

用移液槍準(zhǔn)確移取1 mL 表1中所述各白酒酒樣于進(jìn)樣小瓶中，待GC-MS 進(jìn)樣分析。

1.3 儀器與設(shè)備

7890A-5975C 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國(guó)Agilent 公司；Kylin-Bell 渦旋混合器，其林貝爾儀器制造有限公司。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

用色譜純無(wú)水乙醇配制實(shí)際質(zhì)量濃度分別為10 143.5，11 670.1，14 594.6，1 077.1，10 541.9，11 536.5 mg/L 的單標(biāo)4-甲基愈創(chuàng)木酚、 苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香蘭素。由于這6 種酚類化合物在不同白酒中含量差別較大，將這6 種單標(biāo)稀釋配成質(zhì)量濃度分別為50，100，500 ng/L，1，5，10，50，100，500 μg/L，1，5，10，50 mg/L 的混合系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。將標(biāo)準(zhǔn)溶液存放在-4 ℃冰箱中，待GC-MS 進(jìn)樣分析。

1.5 GC-MS 分析測(cè)定

氣相色譜條件：DB-FFAP 型毛細(xì)管柱（60 m×250 μm×0.25 μm），載氣為He，流速為1 mL/min；不分流模式，進(jìn)樣量：1 μL，平衡時(shí)間：1 min，進(jìn)樣口溫度250 ℃；柱子流速1 mL/min；升溫程序：起始溫度40 ℃，保持0 min；以15 ℃/min 升溫至200℃，恒溫6 min；再以50 ℃/min 升溫至250 ℃，保持10 min。

質(zhì)譜條件：電子離子源，電子轟擊能量為70 eV；離子源溫度230 ℃；四極桿溫度150 ℃；傳輸線溫度280 ℃，溶劑延遲8 min。定性采用全掃描模式（Full Scan），掃描范圍：45.00～350.00 amu，駐留時(shí)間0.2 s。定量采用選擇離子掃描模式（SIM），SIM 參數(shù)見(jiàn)表2。

表2 選擇離子檢測(cè)模式參數(shù)Table2 The parameters of SIM

2 結(jié)果與分析

2.1 定性分析方法

將已經(jīng)配制好的質(zhì)量濃度為50 mg/L 的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液按照1.4 節(jié)的分析條件進(jìn)行全掃描分析。全掃描模式下，4-甲基愈創(chuàng)木酚、苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香蘭素的總離子流圖（TIC）如圖7所示。6 種酚類物質(zhì)的保留時(shí)間分別是：4-甲基愈創(chuàng)木酚，14.266 min；苯酚，14.725 min；4-乙基愈創(chuàng)木酚，15.151 min；4-甲基苯酚，15.759 min；4-乙基苯酚，17.147 min；香蘭素，21.796 min。其對(duì)應(yīng)的質(zhì)譜圖如圖8所示。

圖7 6 種酚類化合物的典型TIC 圖Fig.7 Typical TIC chromatogram of 6 phenols

圖8 4-甲基愈創(chuàng)木酚、苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香蘭素的典型質(zhì)譜圖Fig.8 Typical mass spectrometry of 4-methylguaiacol，phenol，4-ethylguaiacol，phenol，4-methyl-，phenol，4-ethyl- and vanillin

2.2 選擇離子監(jiān)測(cè)模式定量分析

參照孫嘯濤等[17]的試驗(yàn)方法，采用選擇離子監(jiān)測(cè)模式（SIM）對(duì)6 種酚類物質(zhì)進(jìn)行定量分析。選擇監(jiān)測(cè)的特征離子分別是：4-甲基愈創(chuàng)木酚，138；苯酚，94；4-乙基愈創(chuàng)木酚，137；4-甲基苯酚和4-乙基苯酚，107；香蘭素，151。圖9為6 種酚類化合物典型的SIM 圖。

2.3 線性范圍、檢出限和定量限

將質(zhì)量濃度分別為50，100，500 ng/L，1，5，10，50，100，500 μg/L，1，5，10，50 mg/L 的系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液按照1.5 節(jié)分析條件進(jìn)行GC-MS 分析。分別對(duì)4-甲基愈創(chuàng)木酚、苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香蘭素的質(zhì)量濃度和峰面積進(jìn)行線性回歸，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果見(jiàn)表3。以目標(biāo)化合物色譜峰信噪比大于3 的質(zhì)量濃度確定為檢出限，信噪比大于10 的質(zhì)量濃度確定為定量限。酚類化合物的檢出限和定量限如表3所示。

圖9 6 種酚類物質(zhì)的典型SIM 圖Fig.9 Typical SIM chromatogram of 6 phenols

表3 6 種酚類物質(zhì)的線性方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限和定量限Table3 Linear regression equations，linearity，coefficient of determinations，LOD and LOQ of 6 phenols

2.4 回收率和精密度

用無(wú)水乙醇 （色譜純） 配制質(zhì)量濃度為100 μg/L 和500 μg/L 的4-甲基愈創(chuàng)木酚、苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香蘭素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照1.5 節(jié)分析條件進(jìn)樣分析，計(jì)算目標(biāo)化合物在100 μg/L 和500 μg/L 質(zhì)量濃度下的回收率和精密度。由表4可知，其回收率均在81.8%～115.6%之間，精密度均在5%以下，符合分析要求。

表4 6 種酚類物質(zhì)的回收率和精密度Table4 Recovery rates and precision of 3 types of phenols

2.5 酒樣檢測(cè)結(jié)果與分析

將103 種白酒按照1.5 節(jié)分析條件進(jìn)行直接進(jìn)樣分析，全掃描模式下，4-甲基愈創(chuàng)木酚、苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香蘭素在酒樣中典型的總離子流圖（TIC）如圖10 所示。

圖10 6 種酚類化合物在酒樣中的典型TIC 圖Fig.10 Typical TIC chromatogram of 6 phenols in Baijiu sample

應(yīng)用GC-MS/SIM 技術(shù)結(jié)合外標(biāo)法對(duì)不同香型的103 個(gè)白酒樣品中常見(jiàn)的6 種酚類物質(zhì)（4-甲基愈創(chuàng)木酚、 苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香蘭素）進(jìn)行定量分析。定量結(jié)果如表5所示，其中4-甲基愈創(chuàng)木酚、苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-甲基苯酚和4-乙基苯酚在103 種白酒中均被檢出。它們的含量范圍分別為：4-甲基愈創(chuàng)木酚，4.45～1 575.41 μg/L；苯酚，20.23～1 065.68 μg/L；4-乙基愈創(chuàng)木酚，3.76～2 180.2 μg/L；4-甲基苯酚，7.97～3 018.98 μg/L；4-乙基苯酚，2.95～1 547.94 μg/L。而香蘭素只在94 種白酒酒樣中檢出，其含量范圍為0.54～279.18 μg/L。

揮發(fā)性酚類化合物是白酒中重要的呈香呈味物質(zhì)，鄭楊等[18]采用液液萃取結(jié)合GC-O 和GCMS 對(duì)某芝麻香型白酒進(jìn)行定性定量分析，通過(guò)香氣重組和缺失實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，具有煙熏味的4-乙基愈創(chuàng)木酚是芝麻香型白酒中重要的風(fēng)味成分。在本研究中，酒樣編號(hào)為ZMXX-22 的芝麻香型白酒酒樣中，4-乙基愈創(chuàng)木酚的含量最高。此外，ZMXX-17、ZMXX-18 和ZMXX-19 芝麻香型白酒中4-乙基愈創(chuàng)木酚含量也相對(duì)較高。這再次印證，4-乙基愈創(chuàng)木酚是芝麻香型白酒的重要風(fēng)味物質(zhì)。除了4-乙基愈創(chuàng)木酚以外，具有香濃奶甜味的香蘭素也對(duì)芝麻香型白酒風(fēng)味有重要貢獻(xiàn)[19]。本試驗(yàn)也通過(guò)數(shù)據(jù)比較發(fā)現(xiàn)，香蘭素在白酒中的含量普遍偏低，而與其它香型相比，其在芝麻香型白酒和濃香型白酒中的含量較高。4-甲基苯酚是濃香型白酒窖泥味的主要來(lái)源[20]，這也在本研究中得到印證，4-甲基苯酚在濃香型白酒中含量最高，而且在濃香型白酒中4-甲基苯酚含量幾乎都高于另外5種酚類物質(zhì)。此外，同一種化合物在同一香型白酒中的含量也存在很大差異。例如，4-甲基愈創(chuàng)木酚在NXX-8 （濃香型） 白酒中含量最高為1 575.41 μg/L，在NXX-19（濃香型）白酒中含量最少為4.45 μg/L；4-乙基苯酚在QXX-21（清香型）白酒中含量最高為1 547.94 μg/L，在QXX-4（清香型）白酒中含量最少為2.95 μg/L。這說(shuō)明即使是同一種香型的白酒（生產(chǎn)工藝相似），由于生產(chǎn)產(chǎn)地、釀酒原料、水質(zhì)、空氣和氣候等不同，其中的香氣成分含量也會(huì)有所差異，進(jìn)而導(dǎo)致同一香型不同品牌的白酒具有不同的風(fēng)格。

越來(lái)越多的研究表明，酚類物質(zhì)不僅是白酒中重要的風(fēng)味物質(zhì)，更是白酒中對(duì)人體有益的健康成分[21]。2017年，趙東瑞等通過(guò)體外化學(xué)實(shí)驗(yàn)組和細(xì)胞模型實(shí)驗(yàn)組對(duì)香蘭素、4-甲基愈創(chuàng)木酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚（白酒中常見(jiàn)的3 種酚類物質(zhì)）的抗氧化性進(jìn)行評(píng)價(jià)，水溶性維生素E（Trolox）作為標(biāo)準(zhǔn)抗氧化物。結(jié)果表明，在ABTS、ORAC、還原力實(shí)驗(yàn)中，香蘭素、4-甲基愈創(chuàng)木酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚均表現(xiàn)出強(qiáng)于標(biāo)準(zhǔn)抗氧化物（Trolox）的活性；在細(xì)胞實(shí)驗(yàn)中，3 種酚類物質(zhì)均能通過(guò)抑制細(xì)胞內(nèi)活性氧（ROS）、細(xì)胞脂質(zhì)氧化終產(chǎn)物丙二醛（MDA）的生成，提升細(xì)胞內(nèi)還原型谷胱甘肽（GSH）水平，降低細(xì)胞內(nèi)氧化型谷胱甘肽（GSSG）水平，提高細(xì)胞內(nèi)超氧化物歧化酶（SOD）、過(guò)氧化氫酶（CAT）、谷胱甘肽過(guò)氧化物酶（GSH-Px）的酶活力，從而起到對(duì)AAPH 誘導(dǎo)氧化損傷的人肝癌細(xì)胞（HepG2）的保護(hù)作用[22]。

這些對(duì)人體健康有益的酚類化合物廣泛存在于白酒中，只是它們?cè)诓煌拙浦械暮坎煌?。由?可知，6 種酚類物質(zhì)總含量在編號(hào)為NXX-3白酒酒樣（濃香型）中含量最高，達(dá)到6.21 mg/L，在QXX-4 白酒（清香型）中含量最少為50.38 μg/L。在4-甲基愈創(chuàng)木酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚和4-甲基苯酚含量較高或較低的白酒中，這6 種酚類物質(zhì)的總含量也相對(duì)較高或較低?？傮w來(lái)說(shuō)，濃香型和芝麻香型白酒中酚類物質(zhì)含量相對(duì)較高，清香型白酒中酚類含量最少，而QXX-21（清香型）白酒中除了4-甲基苯酚以外，另外5 種酚類物質(zhì)含量都相對(duì)較高，導(dǎo)致其產(chǎn)生差異的原因值得更深入的研究。

3 結(jié)論

GC-MS/SIM 方法具有準(zhǔn)確性高、 專一性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)，應(yīng)用該方法對(duì)白酒中的4-甲基愈創(chuàng)木酚、苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香蘭素這6 種酚類化合物進(jìn)行定量分析。它們的檢出限依次是0.55，0.28，0.25，0.25，0.34 μg/L和0.14 μg/L。103 種白酒中均檢測(cè)到4-甲基愈創(chuàng)木酚、苯酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚、4-甲基苯酚和4-乙基苯酚，94 種白酒中檢測(cè)到香蘭素，且香蘭素在白酒中的含量普遍偏低。其中4-甲基愈創(chuàng)木酚、4-乙基愈創(chuàng)木酚和4-甲基苯酚是白酒中的主要酚類物質(zhì)，其對(duì)白酒酚類物質(zhì)的總含量影響較大。濃香型和芝麻香型白酒中酚類含量較高，其中NXX-3 白酒（濃香型）中含量最高為6.21 mg/L。然而，同一種香型不同產(chǎn)地的白酒中酚類物質(zhì)的含量也存在較大差異。酚類物質(zhì)是白酒中的重要風(fēng)味物質(zhì)和健康成分，因此通過(guò)改進(jìn)生產(chǎn)工藝，穩(wěn)定白酒酚類物質(zhì)含量，對(duì)提升白酒品質(zhì)，促進(jìn)健康白酒發(fā)展具有重要意義。

和總素蘭香酚苯基乙4-5 973.76 206.43±6.39 194.94±4.44 5 903.51 279.18±5.19 160.19±5.46 6 208.64 215.23±4.53 217.32±2.65 6 116.75 207.59±4.35 217.50±3.23 6 004.81 213.78±2.09 411.04±4.35 792.44 126.08±1.47 200.52±5.08 848.03 101.81±1.81 200.62±2.33 4 570.2 154.97±2.74 123.36±5.85 206.61 51.26±1.30 5.93±0.22 415.28 56.17±1.84 10.68±0.23 211.6 8.06±0.36 8.22±0.34 191.64-7.94±0.28 249.16 21.61±0.72 27.30±1.00 516.35-46.18±0.30 297.35 11.26±0.29 13.62±0.10 592.9-31.70±1.30 165.22 2.95±0.10 10.81±0.23 60.58 7.69±0.27 3.69±0.05 307.86 48.72±2.15 6.92±0.14 220.77 11.36±0.50 10.47±0.31 197.18 10.39±0.44 12.06±0.36 107.63 2.15±0.06 12.74±0.38 177.64 5.48±0.09 14.66±0.66 107.6 1.47±0.05 12.85±0.52 220.29 9.63±0.36 14.47±0.39量含均平的中酒白 種103在質(zhì)物類酚 種6 5 表T he average contents of 6 phenols in 103 Baijiu samples Table 5 -1·L /μg量含均平酚苯基甲4-酚木創(chuàng)愈基乙4-酚苯酚木創(chuàng)愈基甲4-2 378.23±73.12 1 368.70±22.93 766.71±32.09 1 058.75±50.56 1 521.29±56.04 1 489.35±12.53 1 065.68±21.69 1 387.82±23.26 2 425.67±34.08 1 392.25±33.27 863.01±29.49 1 095.16±53.52 2 627.22±51.82 1 707.50±21.64 655.99±10.79 700.95±21.26 3 018.98±35.25 900.47±10.23 772.20±6.71 688.34±30.16 164.33±4.39 126.44±3.13 48.40±0.85 126.67±3.10 177.24±2.98 149.82±2.05 48.60±0.37 169.94±2.31 1 592.77±6.91 1 000.46±19.11 123.23±1.07 1 575.41±9.70 44.24±1.95 7.15±0.29 85.49±2.36 12.53±0.19 211.96±2.77 19.69±0.16 94.31±1.50 22.46±0.93 72.02±2.60 29.50±1.35 56.74±1.32 37.06±1.03 64.63±0.22 24.94±0.71 60.85±1.59 33.11±0.54 98.12±2.57 6.36±0.12 86.67±1.39 9.11±0.16 198.12±1.76 19.78±0.25 231.15±2.18 20.91±0.66 182.96±5.82 4.37±0.02 74.80±1.70 10.33±0.34 405.45±9.55 5.74±0.05 135.54±5.78 14.19±0.68 72.65±1.56 9.47±0.22 46.78±0.13 22.56±0.79 11.08±0.48 3.94±0.16 24.72±0.88 9.46±0.16 140.34±4.57 5.66±0.05 101.78±1.85 4.45±0.02 87.63±2.60 16.29±0.40 75.86±2.79 19.16±0.35 81.45±2.64 14.24±0.26 57.88±2.26 21.17±0.59 22.33±0.46 23.99±0.87 29.16±1.10 17.26±0.49 87.39±3.53 4.88±0.17 59.29±0.46 5.95±0.07 30.22±0.47 22.06±0.56 30.68±0.54 10.32±0.27 105.56±4.38 3.76±0.13 76.55±1.42 10.32±0.16號(hào)編樣酒號(hào)序）（45°NXX-1 1 NXX-2（45°）2 NXX-3（45°）3）（45°NXX-4 4）（45°NXX-5 5）（50°NXX-6 6）（42°NXX-7 7 NXX-8（65°）8 NXX-9（59°）9）（53°NXX-10 10）（50°NXX-11 11）（50°NXX-12 12）（33.8°NXX-13 13 NXX-14（40.8°）14 NXX-15（52°）15）（52°NXX-16 16）（40°NXX-17 17）（42°NXX-18 18）（53°NXX-19 19 NXX-20（32°）20 NXX-21（44°）21）（42°NXX-22 22）（52°NXX-23 23）（38°NXX-24 24）（63.5°NXX-25 25型類樣酒型香濃

和總素蘭香酚苯基4-乙119.52 7.69±0.30 9.15±0.28 64.15-4.01±0.07 140.53-5.92±0.17 199.32-6.23±0.22 107.11 ND 6.64±0.22 671.13 9.81±0.46 117.38±5.79 261.86-41.91±1.29 89.62 ND 9.32±0.20 134.86-9.99±0.33 181.49 ND 21.90±1.01 181.86-27.08±0.57 485.05-75.00±1.47 298.93-69.37±0.39 974.19 9.80±0.38 154.12±3.38 144.83 ND 7.82±0.33 311.11 12.50±0.51 40.61±1.28 129.48-13.17±0.22 104.87 4.32±0.04 10.00±0.35 166.07 28.67±1.28 20.91±0.73 254.06 11.62±0.47 30.23±0.99 58.75 1.67±0.08 4.83±0.10 50.38 0.54±0.02 2.95±0.00 63.15-8.07±0.19 92.77-6.53±0.17 211.5 7.13±0.29 19.86±0.89-1·L /μg量酚苯基4-甲45.45±1.11 14.81±0.51 40.46±0.49 114.02±3.07 41.63±1.31 249.73±11.51 109.76±3.71 20.44±0.49 36.39±1.44 25.05±1.07 90.19±4.14 124.08±1.30 80.58±3.72 522.01±25.39 62.40±0.75 145.57±3.66 47.05±0.68 25.01±0.49 16.54±0.54 18.20±0.49 13.68±0.24 9.21±0.39 8.91±0.25 18.96±0.77 20.73±0.76含均平酚木創(chuàng)愈基4-乙4.37±0.17 4.32±0.06 11.09±0.27 4.66±0.16 4.20±0.08 134.86±6.27 6.23±0.25 11.51±0.19 24.55±0.98 87.01±2.71 6.09±0.23 210.53±6.12 54.89±2.51 38.46±0.85 7.26±0.33 6.75±0.27 6.71±0.14 14.02±0.63 24.75±0.80 52.83±1.46 4.98±0.01 3.79±0.15 9.80±0.09 4.98±0.07 26.47±1.04號(hào)編樣酒酚苯酚木創(chuàng)愈基4-甲40.80±0.32 12.07±0.42）（40°NXX-26 28.01±1.14 12.81±0.28 NXX-27（38°）38.29±1.40 44.46±1.50）（38°NXX-28 58.89±1.26 15.32±0.46 NXX-29（52°）40.37±0.87 14.15±0.16）（42°NXX-30 121.83±2.31 37.52±0.89）（38°NXX-31 81.59±3.34 22.07±0.08）（52°NXX-32 29.98±1.48 18.27±0.51）（52°NXX-33 31.69±0.71 31.92±1.15）（52°NXX-34 31.37±1.13 16.06±0.31）（42°NXX-35 46.36±1.28 11.98±0.32）（50°NXX-36 62.13±2.57 13.05±0.40）（52°NXX-37 75.74±1.99 18.08±0.44）（52°NXX-38 232.05±6.87 17.75±0.60）（45°NXX-39 50.59±2.39 16.67±0.66）（42°NXX-40 83.99±2.49 21.69±1.04）（38°NXX-41 41.02±0.98 21.31±0.78 NXX-42（50°）26.74±0.57 24.79±0.92）（42°NXX-43 24.94±0.45 50.26±1.10 QXX-1（56°）42.47±0.47 98.71±4.44）（56°QXX-2 21.95±0.36 11.64±0.52 QXX-3（41°）28.60±0.43 5.28±0.07）（42°QXX-4 20.23±0.63 15.97±0.40 QXX-5（56°）36.95±1.49 25.15±1.07）（52°QXX-6 66.30±1.13 71.00±0.96）（52°QXX-7號(hào)序2 6 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50）5表（續(xù)型類樣酒型香清

和總素蘭香酚苯基乙4-69.12 7.44±0.25 8.24±0.31 232.43 7.83±0.33 34.94±0.40 82.53 3.39±0.08 7.60±0.35 409.6 129.70±2.67 22.77±0.59 186.16 58.51±0.91 9.79±0.47 175.84 85.95±3.51 4.73±0.08 83.11 ND 6.62±0.13 145.72 2.65±0.06 5.45±0.05 77.05-8.27±0.38 91.77 ND 6.30±0.24 111.09 5.89±0.12 8.24±0.25 74.52-5.47±0.22 70.45 ND 4.35±0.05 5054.13 77.91±0.80 1 547.94±4.13 322.97 65.54±2.47 19.54±0.71 113.64 34.85±1.31 7.41±0.06 187.62 35.58±0.75 12.30±0.19 138.19 32.77±1.13 10.29±0.18 184.26 46.45±0.64 10.00±0.31 111.96 35.24±1.62 4.31±0.09 140.8 48.18±0.82 4.22±0.06 262.47 151.81±1.73 6.51±0.28 145.04 15.04±0.37 10.25±0.12 132.33 23.77±0.59 5.94±0.24 252.59 32.52±0.50 27.16±0.44 215.39 18.99±0.19 15.82±0.69-1·L /μg量酚苯基甲4-10.95±0.22 24.83±0.89 15.44±0.32 17.18±0.68 25.25±0.89 15.70±0.61 22.24±0.94 22.24±0.88 18.56±0.44 21.26±0.56 22.15±0.82 18.28±0.61 17.38±0.61 75.08±0.89 113.08±2.51 7.97±0.16 73.13±1.41 43.86±1.00 47.24±1.45 20.72±0.52 19.06±0.44 43.47±0.99 57.28±2.66 22.14±0.45 110.51±1.31 37.87±1.31含均平酚木創(chuàng)愈基乙4-5.52±0.24 35.09±0.57 4.62±0.15 99.09±3.70 19.23±0.91 20.67±0.39 5.53±0.24 12.67±0.25 4.97±0.09 4.48±0.07 5.57±0.02 4.92±0.19 6.62±0.21 1 596.15±10.63 14.08±0.39 4.51±0.17 7.27±0.09 4.76±0.06 10.42±0.17 5.45±0.14 5.23±0.12 8.93±0.20 7.19±0.28 5.01±0.13 6.23±0.07 5.36±0.05號(hào)編樣酒酚苯酚木創(chuàng)愈基甲4-25.00±0.75 11.97±0.49 QXX-8（50°）66.67±0.41 63.08±1.54 QXX-9（42°）35.18±0.71 16.29±0.33）（56°QXX-10 27.40±1.31 113.46±1.47）（53°QXX-11 35.11±1.09 38.27±1.48）（65°QXX-12 34.51±1.40 14.28±0.08）（62°QXX-13 32.16±1.44 16.42±0.49）（38°QXX-14 39.74±0.46 62.97±1.19）（62.8°QXX-15 26.32±0.69 18.68±0.51）（62°QXX-16 40.12±0.83 19.49±0.83）（42°QXX-17 37.68±0.66 31.56±1.37）（65°QXX-18 29.71±0.37 15.93±0.18）（42°QXX-19 26.23±0.96 15.76±0.55 QXX-20（42°）616.13±2.55 1 140.92±13.13 QXX-21（58°）85.08±0.88 25.64±0.66 QXX-22（36°）53.67±0.58 5.22±0.05）（46°QXX-23 52.37±0.91 6.95±0.16）（46°ZMXX-1 41.63±0.56 4.88±0.05）（52°ZMXX-2 58.13±0.89 12.03±0.49）（53°ZMXX-3 39.07±1.11 7.17±0.25）（60°ZMXX-4 56.07±2.28 8.03±0.21）（62°ZMXX-5 41.41±0.74 10.35±0.19）（60°ZMXX-6 45.99±1.03 9.30±0.11）（60°ZMXX-7 68.51±2.75 6.96±0.35）（59°ZMXX-8 68.43±1.64 7.75±0.17）（64°ZMXX-9 130.58±3.61 6.77±0.10 ZMXX-10（67°）號(hào)序5 1 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76）5表（續(xù)型類樣酒型香麻芝

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