劉泉洲 張楌 史亞麗
長(zhǎng)慶油田分公司第一采氣廠第四凈化廠,陜西延安 717500
現(xiàn)如今,天然氣的應(yīng)用越來(lái)越廣泛,但由于開(kāi)采出的天然氣中含有部分二氧化碳和硫元素,在使用中極易產(chǎn)生危險(xiǎn),因此,我國(guó)對(duì)天然氣中的C 和S 元素的脫離提出了許多要求,也研發(fā)了許多脫硫工藝和脫碳工藝,希望幫助降低天然氣中的碳元素和硫元素,減少危險(xiǎn),本文在此主要分析C 元素的脫離工藝。我國(guó)的《天然氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中要求,二氧化碳的含量最大不能超過(guò)總體積量的3%,因?yàn)槎趸家坏┡c水相融合,就會(huì)產(chǎn)生極強(qiáng)的腐蝕性,對(duì)開(kāi)采天然氣的設(shè)備和運(yùn)輸管道等鋼材料產(chǎn)生腐蝕,影響設(shè)備使用,甚至造成設(shè)備損壞,使天然氣泄漏,產(chǎn)生浪費(fèi)。另外,與相同pH 值的酸性液體相比,二氧化碳的酸液濃度較大,對(duì)含有鋼材的設(shè)備產(chǎn)生的腐蝕性也更大,因此,天然氣必須經(jīng)過(guò)脫碳處理后方可使用和運(yùn)輸。
水、二氧化碳、硫化氫和重?zé)N是天然氣的常見(jiàn)污染物。在氣體調(diào)節(jié)過(guò)程中,這些污染物被去除,使得天然氣可以就地使用或運(yùn)輸?shù)焦艿馈HQ于來(lái)自此種氣體調(diào)節(jié)過(guò)程的廢氣的排放是否受到政府法規(guī)管制,來(lái)自該氣體調(diào)節(jié)過(guò)程的廢棄物流可能被燃燒。代替地,該廢棄物流可能被重新注入深層地下,從而產(chǎn)生接近零的空氣排放。經(jīng)調(diào)節(jié)的氣體必須滿足某些天然氣管道規(guī)格,如二氧化碳濃度低于2% (vol/vol),C3+烴露點(diǎn)不超過(guò)-4°F(-20℃),并且H2S 濃度小于2ppm。水濃度應(yīng)低于每百萬(wàn)std ft3 每天7 磅(每百萬(wàn)std m3 每天11.2kg),并且有時(shí)多至低于每百萬(wàn)std ft3 每天5 磅(每百萬(wàn)stdm3每天8 .0kg)。另外,經(jīng)調(diào)節(jié)的氣體的C3+烴含量應(yīng)該受到限制,使得該經(jīng)調(diào)節(jié)的氣體的BTU/卡路里含量為約950-1050Btu(240-265 千卡)。在將廢棄物流重新注入深層地下的情況下,必須將其干燥以避免注入管線的腐蝕和烴水合物的形成。重新注入流的含水量必須低于50ppm(vol/vol),并且有時(shí)低至1ppm(vol/vol)。在天然氣調(diào)節(jié)過(guò)程中,氣體分離膜由于其相對(duì)小的占地面積(foot print)和輕重量以及其相對(duì)高的能量效率而通常用于去除二氧化碳。氣體分離膜可以產(chǎn)生具有合適含濕量的經(jīng)調(diào)節(jié)的氣體。然而,廢氣處于相對(duì)較低的壓力,并且它當(dāng)然富含水。常規(guī)的解決方案是首先用分子篩使未經(jīng)調(diào)節(jié)的進(jìn)料氣脫水,并且然后用氣體分離膜凈化步驟處理脫水后的氣體。這種類型的混合工藝確實(shí)可以滿足經(jīng)調(diào)節(jié)的氣體和有待重新注入的氣體二者的規(guī)格。然而,分子篩脫水過(guò)程的相對(duì)高的占地面積、體積和質(zhì)量是許多天然氣調(diào)節(jié)應(yīng)用的關(guān)注點(diǎn),特別是其中占地面積、體積和承受巨大設(shè)備的能力很受重視的海上應(yīng)用。
“天然氣的脫碳處理有著許多種類,用來(lái)應(yīng)對(duì)不同情況下的天然氣脫碳處理。因?yàn)槊撎贾饕槍?duì)的是天然氣中的二氧化碳,天然氣卻因?yàn)槠涮厥庑允沟靡恍┏R?guī)的分離二氧化碳的方法不能用于天然氣脫碳?!币虼?,在往常進(jìn)行脫碳操作時(shí),常常采用高溫加濕的方法,而這種方法會(huì)令天然氣在脫碳過(guò)程中發(fā)生熱反應(yīng),倘若采用溫差分離的方式,則會(huì)提高天然氣脫碳處理的難度,增加天然氣脫碳工藝的成本,為此,給企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的提高造成了極嚴(yán)重的負(fù)面影響.隨著科學(xué)技術(shù)的不斷深入探究,脫碳工藝水平也開(kāi)始逐漸得到提高,目前“國(guó)內(nèi)外已開(kāi)發(fā)了許多處理技術(shù),歸納起來(lái)主要分為干法和濕法,濕法是通過(guò)可再生溶劑吸收二氧化碳,可分為化學(xué)吸收法、物理吸收法和混合吸收法,干法主要有選擇分離膜脫二氧化碳。
膜分離處理?!皻怏w膜分離技術(shù)是20 世紀(jì)70 年代開(kāi)發(fā)的一門較為成熟的膜分離技術(shù),它與傳統(tǒng)的吸附、冷凝分離相比,具有節(jié)能、高效、操作簡(jiǎn)單方便等優(yōu)點(diǎn),適用于空氣分離、天然氣脫二氧化碳、脫水等方面?!痹谶M(jìn)行膜分離時(shí),要充分利用天然氣各組成氣體在高分子聚合物中溶解擴(kuò)散速率不同的特點(diǎn),使二氧化碳能夠滲透到纖維膜壁上并使其分離。運(yùn)用膜分離處理技術(shù)處理過(guò)的天然氣能夠滿足企業(yè)外輸?shù)男枨蟆O噍^于傳統(tǒng)的溫差分離技術(shù),膜分離技術(shù)的操作更加簡(jiǎn)便易行,對(duì)于資源的消耗量也大幅降低,具有十分明顯的脫碳優(yōu)勢(shì),然而,膜分離處理技術(shù)也存在一定程度的局限性,盡管其具有十分明顯的運(yùn)用優(yōu)勢(shì),可以適應(yīng)各種操作上的豐富變化,滿足企業(yè)對(duì)天然氣外輸?shù)闹苯有枨螅窃诿撎紩r(shí),膜處理技術(shù)無(wú)法將將雜質(zhì)從天然氣中脫離,并沒(méi)有起到良好的凈化作用。
濕法脫碳處理。與干法脫碳處理技術(shù)一樣,濕法脫碳處理技術(shù)也是天然氣常用的脫離二氧化碳的方法,為了保障濕法脫碳處理技術(shù)的有效與安全,就必須確保溶劑的選擇與配制嚴(yán)格遵循工藝的規(guī)定和要求。只有這樣,才能滿足天然氣的脫碳要求,保障天然氣的質(zhì)量與凈化程度。醇氨法是濕法工藝中最為常見(jiàn)的一種,具有凈化效果高的優(yōu)勢(shì),一般來(lái)說(shuō),濕法脫碳工藝?yán)玫氖嵌趸寂c溶劑接觸后被其吸收的原理,溶劑的選擇與配制關(guān)系到天然氣的脫碳效果,如果在原有的MDEA 水溶液基礎(chǔ)上添加改良溶劑,不僅能夠有效地脫離天然氣中含有的二氧化碳成分,能夠盡最大程度地去除天然氣中含有的其他雜質(zhì),進(jìn)一步提高天然氣的凈化效果,使之能夠滿足直接外輸?shù)男枨?/p>
近年來(lái),天然氣的使用越來(lái)越多,但開(kāi)采出的天然氣中含有部分二氧化碳和硫元素,在使用中易產(chǎn)生危險(xiǎn),因此,我國(guó)對(duì)天然氣中的C和S元素的脫離提出了許多要求,也研發(fā)了許多脫硫工藝和脫碳工藝,希望幫助降低天然氣中的碳元素和硫元素,減少危險(xiǎn)。本文對(duì)國(guó)內(nèi)外的脫碳技術(shù),和天然氣脫碳工藝原理與選擇進(jìn)行詳解,并重點(diǎn)對(duì)不同的天然氣脫碳工藝進(jìn)行詳細(xì)解釋和探討,希望對(duì)我國(guó)的天然氣脫碳工藝提供幫助。