高萬濤 蘇曉燕 白金諾
(大連民族大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院 遼寧·大連 116600)
水中重金屬包括鎘、鉛、汞等,其中鎘對水生生物毒性大,應(yīng)該對其含量水平進行控制。傳統(tǒng)的重金屬污染廢水處理方法有上浮法、沉淀法、離子交換法、電解法和活性炭吸附法等。在這些技術(shù)中,活性炭吸附法因為操作簡單和效率高,受到了人們的青睞從而大量采用。但是,活性炭使用成本較高,近年來,國內(nèi)外開始尋找新的高效、低成本吸附材料,如生物質(zhì)吸附劑。
中國是世界范圍內(nèi)生產(chǎn)和使用貝類的產(chǎn)量最多的國家。平均每年超過1000萬噸,如果不使用這些貝殼,它們也會堆棄在海灘并造成環(huán)境污染。貝殼的主要成分是碳酸鈣,煅燒后貝殼粉結(jié)構(gòu)多孔,比表面積大,可將重金屬離子吸附在其表面,同時成分變?yōu)檠趸},溶于水后與多數(shù)金屬離子結(jié)合沉淀析出。貝殼粉吸附劑具有吸附效率高而且成本低等優(yōu)點,越來越受到國內(nèi)外學(xué)者的關(guān)注。然而,尚未見利用煅燒貽貝殼粉對重金屬進行去除研究,本文將利用煅燒貽貝殼粉對水中Cd2+離子進行去除實驗研究,為貝殼粉去除重金屬提供更多的基礎(chǔ)參考資料。
貽貝購買于大連民族大學(xué)東門附近的農(nóng)貿(mào)市場。去除殼上殘余物及肉體后,放入粉碎機內(nèi)打碎,后將得到的粉末經(jīng)馬弗爐900℃ 恒溫煅燒2小時。取出靜置降溫50目篩網(wǎng)過濾留用。利用AA-7000原子吸收分光光度計測量實驗前后Cd2+濃度。購置Cd2+標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置標(biāo)準(zhǔn)曲線。所有實驗溶液在臺式恒溫搖床BSD-TX270內(nèi)的時間均為20分鐘,溫度為25℃,轉(zhuǎn)速為125r/min。實驗時先把鎘原液用去離子水稀釋到目標(biāo)濃度,再把100 ml溶液移至到250 ml錐形瓶中,分別稱取并加入適量貝殼粉,放入搖床內(nèi)用原子吸收分光光度計來測定溶液內(nèi)Cd2+濃度,通過下列公式計算貝殼粉對重金屬Cd2+的吸附效率。
其中,C0表示重金屬鎘離子的初始濃度,單位:mg/L;C表示吸附后重金屬鎘離子的殘留濃度,單位:mg/L。
先取1 ml的鎘原液(100 g/L)于100 ml的容量瓶中,去離子水定容。再移取1ml上述溶液到100ml容量瓶,用去離子水定容。最后分別取 1、2、3、4、5 ml上述溶液至 100 ml容量瓶中,去離子水定容到刻度線,搖勻。此時溶液Cd2+濃度已達到原子吸收分光光度計可測范圍,用火焰吸收法測定Cd2+濃度。圖1為鎘的標(biāo)準(zhǔn)曲線,方程為A=-0.044099C2+0.34748C,A為吸光度,C是稀釋后的溶液內(nèi)Cd2+的濃度(mg/L),相關(guān)系數(shù)R2=0.9995,回歸效果好,可以開展后續(xù)實驗。
圖1:鎘溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線
由鎘原液稀釋分別設(shè)置不同初始濃度:200mg/L,500mg/L,1000 mg/L,1500 mg/L,2000 mg/L,3000 mg/L,研究初始濃度對吸附效果的影響。隨初始濃度增加,Cd2+去除效率逐漸下降。分析原因認為,隨濃度增加后,已有貝殼粉無法提供足夠多的吸附位點對其進行吸附,導(dǎo)致更多的Cd2+只能保留在溶液中。
圖2:鎘溶液初始濃度對貝殼粉吸附效果影響
保持溶液的初始濃度為500 mg/L,置于臺式恒溫搖床內(nèi)20分鐘,貝殼粉投加量為20 mg,考察溶液pH對貝殼粉吸附效果影響。從圖3中可以看出,Cd2+的吸附率隨著溶液pH的增加而逐步增加,當(dāng)pH超過7后吸附速率逐漸下降。貝殼粉去除重金屬離子應(yīng)該是吸附和沉淀的結(jié)合,只有兩者結(jié)合才能除去重金屬離子。不同pH條件下,貝殼粉對鎘的吸附能力不同,在pH為8到9的范圍內(nèi),貽貝殼粉內(nèi)在pH值為9的時候吸附量達到最高。由此可見,pH是影響鎘吸附效率的重要因素,原因可能是pH會影響鎘和吸附劑表面的化學(xué)鍵強度和吸附劑的表面電荷特性。
圖3:鎘溶液pH對貝殼粉去除效果的影響
控制溶液的初始濃度為500 mg/L,置于臺式恒溫搖床內(nèi)20分鐘,調(diào)節(jié)溶液pH值為7,考察貝殼粉劑量對貝殼粉吸附效果影響。從圖4可以看出,隨著貝殼粉劑量的增加,貝殼粉吸附率呈上升趨勢。其原因可能是隨貝殼粉用量的增大,貝殼粉所能提供的吸附點位會增加,同時內(nèi)和反應(yīng)消耗了溶液內(nèi)的氫離子,使pH值增大,來達到去除Cd2+的效果。
圖4:貝殼粉量對貝殼粉吸附效果影響
本實驗研究了以煅燒貽貝殼粉作為生物質(zhì)生物吸附劑對金屬離子廢水內(nèi)的Cd2+離子的去除效果。結(jié)果表明,溶液pH顯著影響煅燒貽貝殼粉對鎘離子的吸附效果吸附,反應(yīng)體系處于堿性條件更有利于吸附的進行,去除效率更高。在貽貝殼粉投加量一定的情況下,隨著溶液初始濃度的增加,鎘離子的去除效率不斷降低,表明溶液初始濃度對貽貝殼粉吸附有著不可忽視的影響。