徐修臻,管梓寧*
(1.青島市黃島區(qū)疾病預(yù)防控制中心,山東 青島 266499;2.黃島區(qū)第三人民醫(yī)院,山東 青島 266499)
現(xiàn)如今科技日新月異,各種分離檢測(cè)手段層出不窮,2014年美國WATERS公司推出了世界上第一臺(tái)超高效液相色譜儀[1],其借助高效液相色譜的理論及原理,涵蓋了小顆粒填料、非常低系統(tǒng)體積及快速檢測(cè)手段等全新技術(shù)[2],成為物質(zhì)分離分析的一個(gè)新領(lǐng)域,并在近些年得到了快速的發(fā)展。目前國標(biāo)方法中尚無超高效液相色譜的檢測(cè)方法,為更好的運(yùn)用此法來開展工作,本文對(duì)超高效液相色譜在各領(lǐng)域的應(yīng)用作簡(jiǎn)要概述。
隨著食品工業(yè)的快速發(fā)展,食品添加劑品種不斷增加。在2007年我國發(fā)布的GB2760《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中,允許使用的食品添加劑有22類,近2000種;在現(xiàn)代食品加工中常用的食品添加劑有防腐劑、甜味劑、合成色素、咖啡因等,而有些不法商家會(huì)在生產(chǎn)中使用過量的食品添加劑,對(duì)人體健康造成危害,這就需要有更可靠的技術(shù)手段來檢測(cè)。如凌云等[3]建立超高效液相色譜法,對(duì)14種化學(xué)添加劑進(jìn)行測(cè)量,定量限在0.01-0.6mg/Kg;董桂賢等[4]采用超高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定醬腌菜中的7種防腐劑與2種甜味劑,檢出限為0.2-1.0 mg/Kg,定量限為0.5-4.0 mg/Kg;劉泰然等[5]建立了超高效液相色譜法來同時(shí)測(cè)定17種食品添加劑,檢出限為0.00070-0.0074 mg/Kg,定量限為0.0024-0.043 mg/Kg;黃永輝等[6]建立了超高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定碳酸飲料中22種添加劑,其檢出限為0.02-0.50mg/Kg;肖立群[7]研究了超高效色譜同時(shí)測(cè)定種面制品中防霉劑和多種防腐劑;王希希[8]等建立了凝膠色譜-超高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定20種常見非食用色素;涂小柯等[9]建立了同時(shí)測(cè)定茶葉中兒茶素、酚酸及生物堿含量的超高效液相色譜分析方法;石偉杰等[19]建立了固相萃取-超高效液相色譜法測(cè)定茶葉中檸檬黃、新紅、莧菜紅、胭脂紅、日落黃和亮藍(lán)等6種著色劑,檢出限為0.1~1.0mg/kg,定量限為0.3~3.0mg/kg;楊曉倩等[10]建立了同時(shí)測(cè)定肉制品中檸檬黃、莧菜紅、胭脂紅、日落黃和誘惑紅等5種合成著色劑含量的固相萃取-超高效液相色譜法,振蕩超聲提取肉制品中的著色劑,檢出限為0.05~0.20 mg/kg,最低定量限為0.15~0.60 mg/kg;云環(huán)等[11]建立了固相萃取-超高效液相色譜同時(shí)測(cè)定乳制品中蘋果酸、酒石酸、乳酸、乙酸、檸檬酸、富馬酸等6種有機(jī)酸的分析方法;鐘慈平[12]建立的固相萃取-超高效液相色譜法可同時(shí)檢測(cè)食品中直接紅Ⅱ、直接紅28、紅2G、莧菜紅、胭脂紅、日落黃、赤蘚紅等染料;曾永芳等[13]建立了固相萃取-超高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定葡萄酒中的12種合成色素,檢出限為0.05 mg/L~0.15 mg/L。
黃曲霉毒素是一類結(jié)構(gòu)相似、有較強(qiáng)毒性和致癌性的化合物,付朝輝等[14]建立了同時(shí)測(cè)定發(fā)酵茶葉中的黃曲霉毒素B1、B2、G1、G2的超高效液相色譜法,其檢出限為0.32ug/Kg(B1、G1),0.18ug/Kg(B2、G2); 氟喹諾酮類藥物 (Fluoroquinolone, FQs) 是一類十分重要的人工合成抗菌藥物,被廣泛應(yīng)用于水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中,金高娃等[15]建立了超高效液相色譜法測(cè)定水產(chǎn)品中的諾氟沙星、環(huán)丙沙星和恩諾沙星三種喹諾酮藥物殘留,其檢出限為0.1ug/Kg,定量下限為0.3ug/Kg;維生素是維持人類生命活動(dòng)必須的有機(jī)化合物,蒲明清等[16]建立了高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定保健食品中的多種水溶性維生素;喹乙醇是一種抗菌促生長(zhǎng)劑,廣泛應(yīng)用于養(yǎng)殖業(yè),對(duì)禽和魚類,有中度至明顯蓄積毒性,劉淳[30]建立了測(cè)定豬肉中喹乙醇?xì)埩袅康某咝б合嗌V法,檢出限為0.015μg/g。
經(jīng)以上所述超高效液相色譜法在食品分析中的廣泛應(yīng)用,發(fā)現(xiàn)該法簡(jiǎn)便、快速,其準(zhǔn)確度和靈敏度高,且檢出限低,對(duì)于制定食品中添加劑的加入標(biāo)準(zhǔn)可提供更精確的數(shù)據(jù),同時(shí)在保障人類健康問題上也提供了更可靠的依據(jù)(超高效液相色譜法在食品檢驗(yàn)中的應(yīng)用見表1)。
隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,我國的環(huán)境問題日益嚴(yán)重,采用準(zhǔn)確、快速的方法來檢測(cè)有毒有害物質(zhì)的含量尤為重要。苯并芘是致癌性最強(qiáng)的多環(huán)芳烴,張少君等[17]建立了固相萃取-超高效液相色譜法測(cè)定水中痕量苯并(a)芘的方法;加氯消毒劑是主要的飲用水消毒技術(shù),消毒副產(chǎn)物因其環(huán)境毒性及潛在的致癌性引起人民的密切關(guān)注,劉艷等[18]建立了固相萃取/超高效液相色譜法測(cè)定飲用水中9種痕量鹵乙酸的分析方法;王昭申等[19]采用反相超高效色譜法測(cè)定生活飲用水中的溴氰菊酯,最低檢出質(zhì)量為0.05ug,最低檢出濃度為0.02ug/L;環(huán)境內(nèi)分泌干擾物烷基酚中以壬基酚、辛基酚為代表,毒性大且不易降解,張鈺等[20]建立了飲用水中壬基酚、辛基酚的分析方法,檢出限為0.005-0.020ug/L;王曉楠等[21]建立了固相萃取-超高效色譜法測(cè)定水中速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威的分析方法,檢出限為0.049-1.600ug/L;趙志紅等[22]建立了超高效液相色譜法快速、靈敏檢測(cè)水中苯酚的方法;俞濤等[23]建立了同時(shí)測(cè)定飲用水中苯酚、間甲酚、3,4-二甲酚、2,5-二甲酚的超高效液相色譜方法,樣品直接過濾測(cè)定;潘亞娟等[24]建立了工作場(chǎng)所中丙烯酰胺的超高效液相色譜法測(cè)定法,檢出限為0.02ug/ml;王點(diǎn)點(diǎn)[41]等利用UPLC建立了能夠同時(shí)測(cè)定水和土壤中噻蟲啉、氟蟲雙酰胺及其代謝產(chǎn)物的快速分析方法;趙寬[25]等建立了利用超高效液相色譜法測(cè)定土壤中檸檬酸、草酸、蘋果酸、酒石酸和丁二酸的分析方法,檢測(cè)限為0.05-0.18 mg / kg,并測(cè)定了不同土壤樣品中的有機(jī)酸含量。
還可以將超高效液相色譜應(yīng)用于其他領(lǐng)域。如謝強(qiáng)勝等[26]將UPLC應(yīng)用于藥品領(lǐng)域,測(cè)定了唐解膠囊中鹽酸苯乙雙胍、羅格列酮和格列本脲含量;區(qū)潔雯[27]等應(yīng)用超高效液相色譜測(cè)定了復(fù)方氟嗪酸鼻噴劑中氧氟沙星、鹽酸萘甲唑啉和馬來酸氯苯那敏的含量;李偉亮[28]基于超高效液相色譜測(cè)定了化妝品中6種防腐劑的含量,有利于對(duì)化妝品中防腐劑的含量進(jìn)行控制;張斌[29]等利用超高效液相色譜測(cè)定了化妝品中7種美白成分的含量,檢出限為0.39-4.33mg/kg;楊培[30]等建立了應(yīng)用超高效液相色譜測(cè)定牙膏中丹皮酚、麝香草酚、和厚樸酚、厚樸酚、甘草次酸5種植物源活性成分的方法等。
超高效液相色譜在環(huán)境及其他領(lǐng)域中有著廣闊的應(yīng)用前景,能夠在短時(shí)間內(nèi)檢測(cè)出有毒有害物質(zhì)的含量,并為決策及標(biāo)準(zhǔn)的制定提供依據(jù)。
目前,超高效液相色譜法(UPLC)在衛(wèi)生檢驗(yàn)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用,相比于液相色譜技術(shù),它具有更高的分辨率、靈敏度、分離度和更快的分析速度,而且在一定程度上減少了溶劑的用量。超高效液相色譜具有新型固定相填充劑和超高柱效,可以滿足各種高通量分析的要求。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展,超高效液相色譜一定會(huì)在食品、環(huán)境和其他領(lǐng)域發(fā)揮出更大的作用。