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幾種陰離子表面活性劑的國內市場

2020-05-16 11:29:00張玉林
中國洗滌用品工業(yè) 2020年2期
關鍵詞:磺酸陰離子活性劑

張玉林

(中國日用化學工業(yè)研究院,山西太原,030001)

近年來國內陰離子表面活性劑生產與市場結構趨于穩(wěn)定,規(guī)模以上企業(yè)生產裝置運行平穩(wěn),大品種產品的新項目建設和項目規(guī)劃未見報道,行業(yè)壟斷進一步增強。主要產品的生產與市場集中度進一步增強,產品質量逐步提升,出現(xiàn)了較大的生產工藝和技術創(chuàng)新,尤其在產品殘留成分檢測、副產物利用等方面取得積極成效。行業(yè)整合和兼并成為常態(tài),價格影響因素較多。

國內陰離子表面活性劑產品主要包括:脂肪酸鹽、脂肪醇醚羧酸鹽、烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇醚硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、脂肪酸甲酯磺酸鹽、氨基酸型表面活性劑以及其他小品種如脂肪醇醚琥珀酸酯和脂肪醇醚磷酸酯等系列。

據(jù)中國日用化學工業(yè)信息中心不完全數(shù)據(jù)統(tǒng)計,2018年,除皂類產品外的陰離子表面活性劑總產量接近159.3萬t,其中,烷基苯磺酸鹽65.38萬t,醇醚硫酸鹽56.50萬t,烷基硫酸鹽約10.50萬t,烯烴磺酸鹽5.75萬t,重烷基苯磺酸8.02萬t,其他陰離子產品合計超過12萬t。2018年陰離子產品凈進口-14.55萬t,表觀消耗量為144.75萬t(不含脂肪酸鹽類型產品,見表1)。

1 烷基苯磺酸

根據(jù)中國洗協(xié)表委會統(tǒng)計數(shù)據(jù),2018年國內烷基苯(LAB)產量合計71.15萬t,較2017年的69.30萬t同比增長2.67%,銷量合計68.01萬t,較上年69.62萬t同比增長-2.31%,合計出口量為22.36萬t,國內烷基苯表觀消化量為48.79萬t。按照每噸LAB產出1.34 t烷基苯磺酸(簡稱磺酸),2018年國內表觀統(tǒng)計磺酸產量65.38萬t,扣除出口和庫存,實際市場消化磺酸量60萬t左右。

表1 2018年國內主要陰離子產品產銷數(shù)據(jù)統(tǒng)計

烷基苯磺酸主要用于洗滌產品原料,其中,2018年國內洗衣粉產量355.3萬t,消化磺酸的量50萬t左右,占比83.33%,包括工業(yè)與公共的清洗、液體洗滌劑和工業(yè)助劑類等其他產品消化占比16.67%,換算10萬t左右。

2018年國內磺酸生產企業(yè)排名前五的有:和桐集團、贊宇科技、南京佳和、廣州浪奇和湖南麗臣等。其中,和桐系列下屬公司磺酸產量約合19萬t,占比29.03%;贊宇科技產出近11.8萬t,占比18.04%、南京佳和約8.3萬t,占比12.72%;廣州浪奇約5.6萬t,占比8.55%;湖南麗臣超6.6萬t,占比10.15%,天津天女2.2萬t,占比3.37%,其他合計約11.86萬t,占比18.14%。2018年規(guī)模以上磺酸企業(yè)產銷量分別同比增長0.11%和0.99%。(表2和圖1所示)。

表2 2018年國內主要磺酸企業(yè)產銷數(shù)據(jù)統(tǒng)計

從磺酸產出地區(qū)來看,主要集中在浙江、江蘇、廣州和湖南,其中華東地區(qū)磺酸產出占國內總產出的60%。華中地區(qū)占比約合15%,華南地區(qū)約合8%,其他地區(qū)約合17%。原料LAB地域生產限制使得國內磺酸地區(qū)產出比較集中,類似安徽金桐、四川金桐、南風化工和安陽興亞等磺化裝置租賃或代加工為主。

2018年國內磺酸生產進一步集中,排名前五企業(yè)對國內市場影響較明顯?;撬醿r格與原油價格密切相關,且基本不存在滯后現(xiàn)象,企業(yè)及時跟蹤原油價格,可有效控制磺酸生產成本,準確把控生產成本與市場走勢。

圖2為2017—2018年國內華東地區(qū)磺酸凈水價格,整體來看,兩年磺酸價格走勢基本相似,前半年穩(wěn)定,下半年下跌又回吐上揚。具體到月份走勢,2018年上半年國內華東磺酸價格維持在8800~8900元/t,市場波動1.14%。從2018年5月初開始到7月中旬,僅僅兩個多月,磺酸市場價格下跌超過15%,從5月初的8800元/t下跌至7月17日的7450元/t,下半年在國際原油市場價格回吐上揚的影響下,開始上浮,上漲至2018年12月初的8600元/t,回吐15.44個百分點,接近5月初價格。

圖1 2018年國內磺酸企業(yè)生產和銷售比重統(tǒng)計

受原料LAB生產企業(yè)高度集中和運輸成本影響,國內不同地區(qū)凈水磺酸價格存在差異,2018年西南地區(qū)磺酸凈水價格高出華東地區(qū)均價200~600元/t。圖4為華南地區(qū)磺酸價格走勢,可以看出,2018年西南地區(qū)磺酸價格在8400~9400元/t之間波動,與華東地區(qū)相比,同期內,第一輪下跌幅度為4.49%,8月到12月,同樣出現(xiàn)回吐趨勢,價格從8500元/t上揚至8900元/t,漲幅4.71%(圖3所示)。

圖2 2017-2018年國內華東地區(qū)凈水磺酸價格走勢

圖3 2017-2018年國內西南地區(qū)凈水磺酸價格走勢

2 脂肪醇醚硫酸鹽(AES)

脂肪醇醚硫酸鹽(AES)一直被行業(yè)倡導以綠色、安全、環(huán)保及可持續(xù)發(fā)展原料作為定位點,但是由于整個生產工藝環(huán)節(jié)較多,涉及原料種類價格影響因素較多,國內生產與市場基本被和桐子公司系列、贊宇科技、湖南麗臣、天女化工和中輕化工所壟斷。

目前市場供應AES產品多以70%活性物產品為主。下游行業(yè)應用主要集中在液體洗滌劑行業(yè),產品以洗衣液、餐具洗滌劑和個人清潔產品(洗發(fā)水、洗面奶、沐浴露和洗手液)等為主。

2018年中國AEO2+3非離子產品產出45.5萬t,同比2017年增長13.75%??鄢龓齑?,實際消化42.5萬t,按照1 t AEO2+3磺化產出1.9 t 70% AES標準工藝,國內AES表觀產量約合80.75萬t,較2017年同比增長7.67%,折合100%活性物AES產量約合56.5萬t,外加進口量表觀市場消化量為60萬t,與磺酸表觀消耗量相當。

國內排名前十的AES生產企業(yè)產能占比90%,其中排名前五企業(yè)產出比超過85%。根據(jù)中國洗協(xié)表委會2018年數(shù)據(jù)統(tǒng)計,贊宇科技AES產出排名第一,產量為21.89萬t,占比38.74%,較2017年同比增長19.25%;湖南麗臣緊隨其后,2018年產量為9.32萬t,占比16.49%,較2017年同比增長17.82%;和桐系列不完全統(tǒng)計產出6.82萬t,較2017年同比增長4.92%;天津天女當年產量為5.71萬t,占比超過10%,較2017年同比增長-1.11%;中輕化工產出5.21萬t,占比9.22%,較2017年同比增長14.70%,規(guī)模以上企業(yè)合計產量53.96萬t,同比增長12.50%,遠高于磺酸產品年度增長率。

值得關注的是,2018年國內陰離子表面活性劑中磺酸和AES的市場消化量已經基本持平,作為主要陰離子表面活性劑產品、合成洗滌劑主要原料,二者市場競爭各有優(yōu)勢。AES作為天然油脂衍生陰離子產品倡導綠色、環(huán)保、安全和可持續(xù)性;LAS作為傳統(tǒng)陰離子產品,成本和性價比優(yōu)勢成為其發(fā)展突出優(yōu)勢。

圖4 2018年國內主要AES企業(yè)產出比重統(tǒng)計

表3 2017和2018年國內主要AES生產企業(yè)產出數(shù)據(jù)統(tǒng)計

AES品質對下游行業(yè)影響比較明顯,尤其是副產物和殘留成分成為目前市場AES品質主要指標,根據(jù)中國日化院對2016—2018年間,國內下游液體洗滌劑行業(yè)企業(yè)調查顯示,目前國內AES品質較好的企業(yè)為湖南麗臣實業(yè),單產品生產利潤也遠高于同行,據(jù)不完全統(tǒng)計,2018年,國內AES生產企業(yè)平均利潤為280~300元/t,而湖南麗臣依靠合資或外資企業(yè)市場,年度平均利潤達到600元/t以上??梢姼咂焚|AES成為目前行業(yè)同質化市場競爭力有效武器。

價格方面,AES上游原料AEO2+3產出對其價格走勢影響較為明顯,最終價格因素要歸結于脂肪醇和環(huán)氧乙烷價格,而脂肪醇市場行情對AES價格指數(shù)影響高于環(huán)氧乙烷影響。

圖5和圖6分別為2017—2018年華東地區(qū)AEO2+3和AES市場價格走勢,二者價格走勢密切相關,AEO2+3價格從2018年初的17700元/t降至年底14300元/t,降幅超過19.21%,同期內,AES價格從9700元/t降至7100元/t,降幅超過26.80%?;仡?017年兩種產品價格走勢,原料對AES價格影響幾乎沒有滯后現(xiàn)象。

3 烯烴磺酸鹽(AOS)

烯烴磺酸鹽(AOS)作為一種高性能型陰離子表面活性劑,在工業(yè)清洗、工業(yè)助劑和合成洗滌劑開發(fā)中表現(xiàn)出其獨特優(yōu)勢:AOS較傳統(tǒng)產品具有優(yōu)良溶解性、潤濕力、發(fā)泡性、鈣皂分散力和去污性能,同時AOS對環(huán)境表現(xiàn)出良好的生物降解性和兼容性,成為高性能洗衣粉的主要成分,尤其在無磷洗衣粉中發(fā)揮協(xié)同增效作用。

2018年國內統(tǒng)計AOS產銷量分別為5.75萬t和6.01萬t,較2017年有所減少,據(jù)不完全統(tǒng)計,2018年國內市場AOS表觀消費量在10萬t左右,本土企業(yè)生產最大問題是原料α-烯烴市場供應不足,造成AOS價格高于傳統(tǒng)表面活性劑。國內規(guī)模以上AOS企業(yè)包括:金桐系列、中輕化工、贊宇科技、湖南麗臣、鄒平福海、南風化工等。

據(jù)媒體報道,2018年國內煤炭工業(yè)高新技術取得突破,以煤炭為原料制備α-烯烴工藝基本成熟,河南有報道已經完成洗滌用烷基烯烴工藝生產,目前針對煤炭制α-烯烴的規(guī)?;腔b置投產還未見報道。隨著技術的不斷進步和工藝日益成熟,相信未來中國煤制AOS原料可實現(xiàn)自給。

價格方面,2018年國內粉狀AOS價格基本維持在11500~13500元/t。因產品供應比較集中,年度波動受原油價格和來料行情影響較明顯。

圖5 2017-2018年國內華東地區(qū)AEO2+3價格走勢

圖6 2017-2018年國內華東地區(qū)AES凈水價格走勢

去污實驗表明,LAS和AOS在含磷洗衣粉和無磷洗衣粉中均表現(xiàn)出良好的協(xié)同作用。如含磷洗衣粉中LAS∶AOS為8∶2時協(xié)同作用最為明顯。在以LAS和AOS為陰離子活性成分的無磷洗衣粉,AOS在陰離子活性組分的比例大于20%時,去污同樣顯著提高。AOS在無磷洗衣粉中的去污協(xié)同作用比在含磷粉中表現(xiàn)得更為突出。

AOS和酶同樣具有較好的相容性。對含國產蛋白酶和進口蛋白酶的洗滌劑溶液中殘余酶活力進行測定比較,隨著時間的推移,陰離子活性組分為純LAS的殘余酶活力較低,而用AOS部分代替或全部代替LAS的洗滌劑溶液中殘余酶活力依然較高。

同樣AOS滿足不同環(huán)境下的洗滌產品配方,在較高溫度和長時間洗滌時AOS和LAS的去污相差不大。但在常溫下短時間洗滌時,AOS的去污力比LAS高。和LAS相比AOS抗硬水能力較強,因而在硬水較高的地區(qū)更能表現(xiàn)出AOS配方的優(yōu)勢。另外AOS對皮脂污垢和油性及粉狀污垢都有很好的去污效果。

含4A沸石、泡花堿和純堿等助劑的無磷洗衣粉洗滌織物后織物上灰分沉積量值得注意。用AOS部分代替LAS的無磷洗衣粉比單獨用LAS的無磷洗衣粉,洗后織物的灰分沉積量小,不易板結、泛黃。

4 脂肪醇硫酸鹽(AS)

脂肪醇產品用于生產AS每年消耗量超過8萬t,年產各種AS產品超過12萬t。AS具有乳化、滲透、起泡和去污等一般性能以及優(yōu)良的配伍性能。廣泛應用牙膏、醫(yī)藥、乳液聚合、農藥、造紙、電鍍和建筑等許多行業(yè)。不完全統(tǒng)計,2018年國內AS產量超過10.5萬t,進口約合3萬t,市場需求超過13.5萬t。

低碳烷基硫酸鹽成為近幾年行業(yè)發(fā)展重點,行業(yè)對解決低沸點脂肪醇在磺化過程中流失嚴重問題取得突破性進展,低溫干燥工藝在AS粉狀產品生產推廣使用取得成效,有效降低生產過程對工人吸入式危害具有重要意義。表4為國內主要AS生產企業(yè)2018年產銷情況。

表4 2018年國內主要AS生產企業(yè)產銷數(shù)據(jù)統(tǒng)計

國內AS產品主要應用于牙膏發(fā)泡劑和工業(yè)發(fā)泡劑領域,據(jù)不完全統(tǒng)計,2018年國內牙膏產量達到60萬t,按照1.5%~2.5%含量計算,每年國內牙膏消化AS量達到1.5萬t,外加工業(yè)發(fā)泡劑市場4.0萬t市場量,國內AS未來發(fā)展前景良好,需求預計保持平穩(wěn)增長。

5 重烷基苯磺酸鹽(HABS)

LAB生產過程中,伴隨約合10%左右的重烷基苯產品,國內一些磺化裝置為減少日用磺化類產品市場競爭,進行產品結構調整,生產HABS產品,根據(jù)中國洗協(xié)表委會不完全統(tǒng)計,2018年國內重烷基苯產量約合7.5萬t,其中HABS生產消化約合5萬t,產出HABS 8萬t左右。

從下游行業(yè)應用來看,HABS主要集中在油田化學品開發(fā),占比超過80%,年消耗量6.5萬t。除此之外,約合2萬t HABS用于其他工業(yè)清洗或助劑類產品。

目前國內生產重烷基苯磺酸鹽規(guī)模企業(yè)有6家左右,大部分配套民用洗滌磺酸裝置,包括浙江贊宇科技、河南安陽興亞(贊宇租賃)、大慶煉化等。

6 脂肪酸甲酯磺酸鹽(MES)

國內規(guī)?;疢ES生產企業(yè)集中在廣州浪奇控股奇寧公司和浙江贊宇科技股份有限公司,2018年統(tǒng)計,浪奇產出MES量約合14500 t,浙江贊宇科技股份為3700 t,市場供應與2017年基本相當。

2010年以前行業(yè)已經基本解決MES生產工藝問題,MES粉/片成型比較困難,加入4A沸石成型,經噴塔成型后產品在運輸過程會產生分層,由于其Krafft點比較高,在低溫下容易析出,目前配方工藝進展緩慢,相反70% MES產品下游配方應用研究取得一定成果。中國日化院在基礎配方研究過程中,實現(xiàn)MES和油脂乙氧基化物磺酸產品(SNS-80)高濃度配伍,可有效解決MES在實際使用過程的一些問題,實現(xiàn)常溫下任意比例配伍和使用。

7 醇醚羧酸鹽(AEC)

AEC作為一種新型陰離子表面活性劑產品,結構與肥皂十分相似,但嵌入的EO鏈使其兼?zhèn)潢庪x子和非離子表面活性劑的特點,可以在廣泛的pH條件下使用。

AEC在日化產品應用中具有獨特的性能:卓越的增溶能力,適于配制功能性透明產品;良好的去污性、潤濕性、乳化性、分散性和鈣皂分散力;良好的發(fā)泡性和泡沫穩(wěn)定性,發(fā)泡力不受水的硬度和介質pH的影響;對眼睛和皮膚非常溫和,并能顯著改善配方的溫和性;耐硬水、耐酸堿、耐電解質、耐高溫、對次氯酸鹽和過氧化物穩(wěn)定;具有良好的配伍性能,能與任何離子型或表面活性劑配伍,尤其對陽離子的調理性能沒有干擾;易生物降解,OECD驗證實驗的降解率為98%。在自然環(huán)境中可完全降解為CO2和水;無毒,使用安全,LD50值為3000~4000 g/kg。

目前國內AEC生產工藝以氯乙酸法為主,產出供應量約合4.5萬t。中國日化院在上海發(fā)凱基地,中試完成氧化法制備AEC,較傳統(tǒng)工藝最大優(yōu)點:產品中不含氯乙酸殘留和無機鹽,在一些對無機鹽比較敏感的工業(yè)助劑產品開發(fā)方面優(yōu)勢凸顯,目前該工藝年供應量已經達到千噸級規(guī)模。

8 其他陰離子類

國內其他陰離子表面活性劑產品主要包括硫酸酯類、磷酸酯和琥珀酸酯類(如醇醚磷酸酯)和異構醇醚硫酸鹽等,不完全統(tǒng)計市場產銷在6.5萬~7.0萬t,生產裝置多以中小規(guī)模為主,產品使用以個人護理清潔產品(發(fā)用香波、沐浴露和洗面奶等)為主。

9 海關數(shù)據(jù)

2014—2018年國內陰離子表面活性劑進出口數(shù)據(jù)統(tǒng)計顯示,進口量逐年增加,出口量基本保持平穩(wěn),我國高品質和特殊功能陰離子表面活性劑市場短缺。進口價格2018年接近2300美元/t,與2017年基本持平,高出2016年4.54%。

2018年中國陰離子表面活性劑出口合計22.16萬t,較上年同比增長22.63萬t,出口額為2.88億美元,較上年同比增長19.14%;出口目的國或地區(qū)排名前五的是美國、日本、菲律賓、印度尼西亞和巴基斯坦,出口量分別為1.46萬t、1.37萬t、1.36萬t、1.34萬t和0.88萬t。

2018年中國陰離子產品進口合計7.61萬t,較上年同比增長14.30%,進口額為1.74億美元,較上年同比增長13.52%,排名前五的進口國或地區(qū)包括德國、美國、馬來西亞、日本和印度尼西亞,進口量分別為1.64萬、1.56萬、0.83萬、0.81萬和0.78萬t。

表5 2014-2018年國內陰離子表面活性劑進出口數(shù)據(jù)統(tǒng)計

10 總結

2018年國內陰離子表面活性劑生產與市場基本保持平穩(wěn),得益于中國合成洗滌用品的剛性需求和平穩(wěn)增長。整個行業(yè)繼續(xù)保持成熟期發(fā)展,陰離子表面活性劑作為傳統(tǒng)產品大品種,產品結構發(fā)展不平衡和原材料價格不穩(wěn)定成為制約其可持續(xù)發(fā)展首要因素,提升產品品質,降低和減少有害殘留成分比例,滿足高品質洗滌用品要求成為未來陰離子產品企業(yè)所關注的重點。

未來行業(yè)結構發(fā)展趨勢:

(1)可再生原料成為行業(yè)發(fā)展主流原料,AES為代表的天然衍生陰離子表面活性劑替代傳統(tǒng)LAS成為趨勢,雖然LAS表現(xiàn)出成本優(yōu)勢,但是隨著消費消費水平提高、消費質量和品質提升,AES在洗滌用品行業(yè)尤其是未來液體洗滌劑領域替代傳統(tǒng)原料潛力較大。

(2)陰離子表面活性劑品種將趨于多元化,傳統(tǒng)磺化類產品市場趨于飽和,規(guī)模以上企業(yè)通過自身產品創(chuàng)新和技術工藝改進推動行業(yè)結構調整,行業(yè)壟斷性、規(guī)模化和集約化成為可能,小規(guī)模裝置逐步被淘汰或整合兼并,資本市場重組在磺化行業(yè)凸顯。

(3)在同質化市場比較嚴重的情況下,國家出臺相關政策,推進規(guī)模性、技術創(chuàng)新性和高品質企業(yè)上市重組,有利于提升本土規(guī)模企業(yè)市場競爭力,同時為行業(yè)供給側結構改革提供重要條件。

(4)目前國內以磺化為代表的陰離子表面活性劑生產規(guī)模已經嚴重飽和,行業(yè)發(fā)展從量到質的轉變成為必然,發(fā)展高品質產品、提升產品價值成為企業(yè)長遠目標,也是陰離子表面活性劑目前創(chuàng)新發(fā)展的目標。行業(yè)協(xié)會也正在努力建議國家出臺有利于高品質企業(yè)發(fā)展政策。

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