張麗明，馬雅鴿，張 希，趙聲蘭，陳朝銀，梁仲雄

營(yíng)養(yǎng)品質(zhì)

葡萄籽相關(guān)產(chǎn)品的研究與開(kāi)發(fā)現(xiàn)狀

張麗明1，馬雅鴿1，張 希1，趙聲蘭1，陳朝銀2，梁仲雄3

（1. 云南中醫(yī)藥大學(xué)，昆明 650500；2. 云南經(jīng)濟(jì)管理學(xué)院，昆明 650106；3. 云南成滿(mǎn)生物科技有限公司，大理 671600）

以葡萄籽為原料生產(chǎn)的普通食品、保健食品和化妝品種類(lèi)、劑型及其產(chǎn)品功能現(xiàn)狀進(jìn)行綜述。普通食品有國(guó)標(biāo)葡萄籽油、國(guó)標(biāo)葡萄籽提取物食品添加劑以及葡萄籽粉、壓片糖果等。保健食品有370多個(gè)，主要利用葡萄籽油、葡萄籽提取物等有效部位；主要?jiǎng)┬蜑槟z囊劑、片劑以及口服液和粉劑；主要功能為抗氧化、祛黃褐斑、增強(qiáng)免疫力、輔助降三高等。葡萄籽粉、葡萄籽提取物、葡萄籽油均為準(zhǔn)予備案的化妝品原料，已備案非特化妝品4 900多個(gè)，幾乎囊括所有化妝品類(lèi)別。已有相關(guān)藥品研究，但尚無(wú)相關(guān)藥品批文。線(xiàn)上葡萄籽和葡萄籽粉售價(jià)與大米和面粉相當(dāng)、油為其原料的5~10倍、提取物則為其原料的30多倍，相關(guān)的膠囊和片劑價(jià)格又進(jìn)一步成倍增加，且銷(xiāo)量遠(yuǎn)高于未裝膠囊或壓片的產(chǎn)品。顯然，葡萄籽深加工產(chǎn)品有較大的開(kāi)拓空間、利潤(rùn)空間和廣闊的市場(chǎng)前景。

葡萄籽；產(chǎn)品開(kāi)發(fā)；標(biāo)準(zhǔn)

葡萄籽系葡萄科葡萄屬葡萄（L.）的種子，屬于葡萄的資源性副產(chǎn)物，活性成分豐富且藥理作用明顯，具有極高的利用價(jià)值。我國(guó)是葡萄生產(chǎn)大國(guó)，每年用于釀酒和其它行業(yè)的鮮葡萄超過(guò)10萬(wàn)噸[1]。葡萄籽約占鮮果重量的3%~6%，是葡萄酒、葡萄果汁飲料加工過(guò)程中產(chǎn)生的資源性副產(chǎn)物，富含多酚類(lèi)、油脂類(lèi)、蛋白質(zhì)及各種維生素和微量元素等[2]，具有降血脂、降血糖、清除自由基、抗氧化、抗癌、保護(hù)心血管、抑菌等多種藥理作用。目前，國(guó)內(nèi)外關(guān)于葡萄籽的研究側(cè)重于活性成分、功能及藥理學(xué)方面，未見(jiàn)葡萄籽相關(guān)產(chǎn)品研發(fā)的綜述論文。本文通過(guò)查閱國(guó)內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)，對(duì)葡萄籽相關(guān)產(chǎn)品研發(fā)現(xiàn)狀進(jìn)行綜述。國(guó)內(nèi)外相關(guān)論文近10年增長(zhǎng)較快(見(jiàn)圖1上)，其中涉及原花青素的已有390多篇、提取物的260多篇、葡萄籽油的250多篇、葡萄籽蛋白的30多篇、葡萄籽粉的20多篇。另有葡萄籽油的公開(kāi)發(fā)明專(zhuān)利1 314件，其中授權(quán)168件；葡萄籽提取物的公開(kāi)發(fā)明專(zhuān)利1 039件，其中授權(quán)189件；葡萄籽粉的公開(kāi)發(fā)明專(zhuān)利376件，其中授權(quán)33件；葡萄籽蛋白的公開(kāi)發(fā)明專(zhuān)利15件，其中授權(quán)3件；授權(quán)實(shí)用新型專(zhuān)利較少，僅18件（詳見(jiàn)圖1下）。

圖1 葡萄籽中外論文（上）及專(zhuān)利（下）

1 普通食品的研發(fā)

主要有葡萄籽油、速溶粉、葡萄籽膳食纖維粉、壓片糖果、葡萄籽提取物食品添加劑等。

1.1 葡萄籽油

葡萄籽油是有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的食用油[3]，其特征指標(biāo)見(jiàn)表1。提取方法有溶劑浸提法、壓榨法、超臨界CO2萃取法、生物酶提取法、超聲波提取法、微波輔助提取法和膨化浸出提取法等[4]。

表1 葡萄籽油脂肪酸及其與大豆油、橄欖油和核桃油的比較 %

從表1數(shù)據(jù)可知，與常見(jiàn)的大豆油、橄欖油及核桃油相比，葡萄籽油特征之一是亞油酸含量較高，與橄欖油一樣不同于大豆油和核桃油，幾乎不含亞麻酸。橄欖油中油酸遠(yuǎn)高于亞油酸，而葡萄籽油則亞油酸遠(yuǎn)高于油酸。亞油酸是公認(rèn)的一種必需脂肪酸，是構(gòu)成人體細(xì)胞和皮膚發(fā)育的重要成分之一，對(duì)于大腦和神經(jīng)發(fā)育、維持成年人的血脂平衡、降低膽固醇、防治冠心病等都發(fā)揮著重要作用。亞油酸還是人體合成前列腺素的主要物質(zhì)，具有防止血栓形成、擴(kuò)張血管的作用。研究發(fā)現(xiàn)，膽固醇必須與亞油酸結(jié)合后，才能在體內(nèi)進(jìn)行正常的運(yùn)轉(zhuǎn)和代謝。如果缺乏亞油酸，膽固醇就會(huì)與一些飽和脂肪酸結(jié)合，發(fā)生代謝障礙，在血管壁上沉積下來(lái)，逐步形成動(dòng)脈粥樣硬化，引發(fā)心腦血管疾病。亞油酸具有降低血脂、軟化血管、降低血壓、促進(jìn)微循環(huán)的作用，可預(yù)防或減少心血管病的發(fā)病率，特別是對(duì)高血壓、高血脂、心絞痛、冠心病、動(dòng)脈粥樣硬化、老年性肥胖癥等的防治極為有利，能起到防止人體血清膽固醇在血管壁的沉積，有“血管清道夫”的美譽(yù)，具有防治動(dòng)脈粥樣硬化及心血管疾病的保健效果[8]。

另含甾醇0.2%~0.7%，其中谷甾醇64%~ 70%，其次是菜籽甾醇和豆甾醇[3]。低于橄欖油的含量（≥1%），且非菜籽甾醇和豆甾醇的甾醇（主要是谷甾醇）含量也遠(yuǎn)低于橄欖油的≥93%[6]。

1.2 葡萄籽粉

普通粉碎加工得到的葡萄籽粉直接食用，口感粗糙不易被接受，而經(jīng)過(guò)超微粉碎處理，可將葡萄籽粉碎到粒徑達(dá)2.5~22.5 μm之細(xì)，不僅具有比普通葡萄籽粉更好的口感和接受性[9]，更使其在溶解性、流動(dòng)性等物性方面獲得一定的提高[10]。超微粉碎處理可使葡萄籽具有接近100%的細(xì)胞破壁率，能更好地釋放出原料中的抗氧化性成 分[11]。另有通過(guò)烘烤、添加增稠劑和乳化劑等方式生產(chǎn)速溶葡萄籽粉的報(bào)道[12]。有研究在蛋糕基本原料不變的情況下，當(dāng)添加7%葡萄籽粉（60目），烘烤溫度為180 ℃，烘烤時(shí)間為25 min時(shí)制作的葡萄籽多酚蛋糕品質(zhì)達(dá)到最佳[13]。另有研究以檸檬酸與碳酸氫鈉比例1.1∶1，PEG用量4.6%，PVP-K30乙醇溶液體積分?jǐn)?shù)7%的制備工藝，研制出原花青素含量為0.79%的葡萄籽多酚泡騰顆粒[14]。此外，還有葡萄籽膳食纖維粉[15]等產(chǎn)品。用超微粉碎技術(shù)制成的超微葡萄籽粉[9]可以作為營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑添加于各種食品中，制成方便且直接食用的速溶葡萄籽粉[12]、葡萄籽口含片[16]及葡萄籽多酚口服液飲品[17]等食品。另有研究采用直接發(fā)酵法，分別將葡萄籽超微粉、脫脂葡萄籽超微粉作為添加劑加入面包中，制成強(qiáng)化面包，與無(wú)葡萄籽粉添加的空白組面包比較，葡萄籽粉強(qiáng)化面包具有較強(qiáng)的抗氧化活性[18]。另有報(bào)道稱(chēng)，在葡萄酒和葡萄汁的制作過(guò)程中添加葡萄籽粉，能夠去除蛋白質(zhì)和防止霧狀物，提示葡萄籽粉可作為膨潤(rùn)土的一種可行的替代品[19]。

1.3 壓片糖果

以木糖醇、葡萄籽、庫(kù)拉索蘆薈凝膠、荷葉、貢菊、桂圓為原料，輔以食用玉米淀粉和硬脂酸鎂，經(jīng)干燥、粉碎、調(diào)配、混合、制片、包裝等工藝精制而成的葡萄籽壓片糖果[20]。其原料葡萄籽應(yīng)干燥清潔、無(wú)腐爛變質(zhì)，并符合GB2762和GB2763的規(guī)定。還有以藍(lán)莓、葡萄籽提取物為主要原料制成的藍(lán)莓葡萄籽壓片糖果[21]，其原料之一葡萄籽提取物應(yīng)符合國(guó)家食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)GB2760[22]中表B.2的規(guī)定。另有葡萄籽維生素C加E片[23]等產(chǎn)品。其產(chǎn)品企標(biāo)見(jiàn)表2。

表2 葡萄籽相關(guān)壓片糖果產(chǎn)品企標(biāo)

續(xù)表2

1.4 葡萄籽蛋白

采用脫殼榨油工藝提取后的葡萄籽餅粕中蛋白質(zhì)含量高達(dá)30%。葡萄籽蛋白質(zhì)中含有18種氨基酸，各種氨基酸含量明顯高于中國(guó)居民膳食營(yíng)養(yǎng)素參考攝入量的建議服用量，并且含有人體必需的氨基酸，有蘇氨酸、纈氨酸、蛋氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、苯丙氨酸和賴(lài)氨酸7種，蘇氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸和苯丙氨酸含量較高，其中纈氨酸、精氨酸、蛋氨酸和苯丙氨酸含量都相當(dāng)于大豆蛋白中的含量[24]。

葡萄籽蛋白質(zhì)的提取方法有多種，如機(jī)溶劑沉淀法、堿溶酸沉法、鹽析法、酶解法、膜分離法等。葡萄籽蛋白質(zhì)經(jīng)過(guò)提取純化后可用于生產(chǎn)味精[2]。

1.5 葡萄籽提取物

葡萄籽提取物是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB2760[22]中的一種食品添加劑，在普通食品和保健食品中具有抗氧化[25]、護(hù)色保鮮[26]等廣泛的用途，如面包中添加可顯著降低潛在有毒物質(zhì)羧甲基賴(lài)氨酸的含量[27]，與魚(yú)膠合用對(duì)羅非魚(yú)魚(yú)片貯藏過(guò)程三甲胺和組胺的的生成有顯著的抑制作用[28]。中國(guó)醫(yī)藥保健品進(jìn)出口商會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)植物提取物葡萄籽提取物（葡萄籽低聚原花青素）[29]規(guī)定多酚含量≥70.0%、兒茶素和表兒茶素含量≤19.0%、原花青素值≥95.0。感官要求為淺棕黃色至棕褐色粉末，氣味微，味微而苦澀，外觀(guān)均勻，無(wú)可見(jiàn)異物的粉末。微生物要求為細(xì)菌總數(shù)/(CFU/g)≤ 1 000；霉菌及酵母菌數(shù)/(CFU/g)≤100；大腸埃希氏菌和沙門(mén)氏菌均不得檢出。原花青素值95作為最早的葡萄籽提取物標(biāo)準(zhǔn)，現(xiàn)已成為國(guó)際市場(chǎng)中、低端葡萄籽提取物產(chǎn)品的代言詞。國(guó)際市場(chǎng)產(chǎn)品中各成分比例達(dá)到多酚/原花青素/OPCs/單體(沒(méi)食子酸，兒茶素，表兒茶素)=100/86/85/14的可作藥用原料，屬于高端產(chǎn)品[30]，顯然團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)要求較低，尤其是用原花青素值代替原花青素和低聚原花青素的真實(shí)含量更為不妥。有必要提倡超越團(tuán)標(biāo)和限制性更嚴(yán)的百家爭(zhēng)鳴企標(biāo)[31]。

葡萄籽多酚作為葡萄籽提取物的主要成分，是目前國(guó)內(nèi)外公認(rèn)的清除自由基極為有效的天然抗氧化劑[32]。其主要成分原花青素(PC)的基本單體為兒茶素和表兒茶素，按聚合度的大小，通常將二~四聚體稱(chēng)為寡聚原花青素(oligomeric proanthocyanidins，簡(jiǎn)稱(chēng)OPCs)，將五聚體以上的原花青素稱(chēng)為多聚原花青素（polymeric proanthocyanidins，簡(jiǎn)稱(chēng)PPCs）[33]。提取方法常見(jiàn)的有酶法、超聲輔助法、溶劑提取法、溶劑萃取法等[34]。檢測(cè)常用的方法有比色測(cè)定法、毛細(xì)管電泳法、高效液相色譜法、氣質(zhì)聯(lián)用法及薄層熒光掃描法等[2]。

2 保健食品的研發(fā)

含有葡萄籽成分的保健食品批號(hào)高達(dá)370多個(gè)，主要為膠囊劑型（298個(gè)，其中軟膠囊105個(gè)）、其次為片劑（51個(gè)）以及口服液和粉劑。主要功能為抗氧化（85）、祛黃褐斑（75）、改善皮膚水分（15）、抗輻射（15）、增強(qiáng)免疫力（65）、輔助降血脂（55）、輔助降血壓（2）、輔助降血糖（8）、緩解視疲勞（15）、緩解體力疲勞（12）、對(duì)化學(xué)性肝損傷有輔助保護(hù)功能（16）、通便（10）、有助于改善胃腸道功能（7）、減肥（7）、潤(rùn)腸（5）、有助于提高缺氧耐受力功能（7）、輔助改善記憶（5）、輔助改善睡眠（3）等[35]，主要利用葡萄籽油、葡萄籽提取物等有效部位[2]。

保健食品企標(biāo)因劑型和部分原料及工藝特殊，通常需在保健食品備案或注冊(cè)后方能備案。其中自然美牌葡萄籽玉顏膠囊[36]具有延緩衰老、美容（祛黃褐斑）等保健功能，標(biāo)志性成分之一原花青素含量規(guī)定為≥3.75 g/100g；春芝堂牌三七葡萄籽膠囊[37]具有增強(qiáng)免疫力的保健功能，其標(biāo)志性成分原花青素含量規(guī)定為≥16.0 g/100g。它們均以葡萄籽提取物作為主要原料之一。滇云牌葡萄籽魔芋膠囊[38]為減肥功能保健食品，葡萄籽粉是其主要原料之一，但標(biāo)識(shí)的功能成分僅有總皂苷。其產(chǎn)品企標(biāo)見(jiàn)表3。

表3 幾種葡萄籽膠囊劑保健食品企標(biāo)

3 其它產(chǎn)品研發(fā)

3.1 化妝品的研發(fā)

葡萄籽粉、葡萄籽提取物、葡萄籽油均為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)予備案的化妝品原料[39]。目前已有含葡萄籽的非特殊用途化妝品國(guó)產(chǎn)4 900多個(gè)[40]、進(jìn)口20多個(gè)[41]，主要有葡萄籽精華素、精華油、精華液、乳液、眼霜、面霜、面膜、潔面乳、卸妝油、卸妝水、洗發(fā)露、護(hù)發(fā)乳、沐浴露、護(hù)手霜、護(hù)足膏、香皂等，尚未見(jiàn)含葡萄籽的特殊用途化妝品。日本有含1%低聚原花青素的油性化妝品可使皮膚保持亮潔。在此基礎(chǔ)上Chihara等研制開(kāi)發(fā)的一款含有葡萄籽原花青素成分的乳液對(duì)皮膚具有很好的保濕作用，能夠有效地防止皮膚干燥、減少皺紋的產(chǎn)生。法國(guó)以低聚原花青素為原料開(kāi)發(fā)出了很多的化妝用品，如脂質(zhì)體微囊晚霜、發(fā)乳和漱口水等。意大利Indena公司的Phytosome具有防護(hù)紫外線(xiàn)、皮膚消炎和改善微循環(huán)等的功效。美國(guó)開(kāi)發(fā)有Derma Opc，主要功能是對(duì)皮膚抗皺、抗衰老、維持皮膚的健康[2]。有報(bào)道稱(chēng)，以葡萄籽油為基料制作的胭脂、口紅、眼影等彩妝產(chǎn)品，無(wú)毒害，不損傷皮膚[42]。另外，還可制成具有美白和抗氧化功效的面膜等產(chǎn)品[43]。

3.2 藥品的研發(fā)

葡萄籽原花青素可輔助治療哮喘，可有效抑制氣道炎癥、改善通氣功能[44]；對(duì)慢性阻塞性肺疾病合并阻塞性睡眠呼吸暫停低通氣綜合征患者有一定的輔助治療作用，可穩(wěn)定改善患者呼吸功能[45]；可減輕H2O2誘導(dǎo)的心肌細(xì)胞損傷，其可能通過(guò)下調(diào)miR-34a表達(dá)進(jìn)而保護(hù)心肌細(xì)胞[46]；對(duì)Ⅱ型糖尿病患者有明顯的降低血糖和改善血脂的作用，有利于改善糖尿病癥狀，且機(jī)體無(wú)肝功能、腎功能及造血功能相關(guān)的不良反應(yīng)[47]。低聚葡萄籽原花青素可通過(guò)刺激HO-1的表達(dá)，調(diào)節(jié)順鉑誘導(dǎo)的Nrf2和HO-1表達(dá)的降低，提高順鉑誘導(dǎo)的細(xì)胞活性和凋亡率[48]。100 mg/kg和200 mg/kg的葡萄籽原花青素能顯著抑制裸鼠體內(nèi)HepG2細(xì)胞的生長(zhǎng)，而不引起明顯的毒性和自噬作用，同時(shí)誘導(dǎo)絲裂原活化蛋白激酶途徑相關(guān)蛋白磷酸化、P-JNK、P-ERK和p38 MAPK的磷酸化，降低凋亡抑制蛋白生存素（survivin）的表達(dá)[49]。但目前尚未見(jiàn)有關(guān)葡萄籽的相關(guān)藥品批文。另有葡萄籽多酚功能性紡織品[50]等抗菌制品。

4 市場(chǎng)情況

線(xiàn)上銷(xiāo)售的葡萄籽和葡萄籽粉售價(jià)相當(dāng)于優(yōu)質(zhì)大米和面粉的價(jià)格（10~20元/kg），葡萄籽油約為核桃油的半價(jià)（50~70元/kg），葡萄籽提取物則為其原料的30倍（約350元/kg），相關(guān)的膠囊和片劑價(jià)格則成倍增加，且銷(xiāo)量遠(yuǎn)高于未裝膠囊或壓片的產(chǎn)品。月銷(xiāo)數(shù)千單的數(shù)十家網(wǎng)店大都為片劑產(chǎn)品。另有諸多葡萄籽化妝品產(chǎn)品品類(lèi)，也有若干月銷(xiāo)數(shù)千單的網(wǎng)店。顯然，葡萄籽深加工產(chǎn)品仍有較大的開(kāi)拓空間和廣闊的市場(chǎng)前景。

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Research and development progress of grape seed related products

ZHANG Li-ming1, MA Ya-ge1, ZHANG Xi1, ZHAO Sheng-lan1, CHEN Chao-yin2, LIANG Zhong-xiong3

(1. Yunnan University of Traditional Chinese Medicine, Kunming, Yunnan 650500, China; 2. Yunnan College of Economics and Management, Kunming, Yunnan 650106, China;3. Yunnan Chengman Sci & Tech Co.Ltd, Dali, Yunnan 671600, China)

The current research progress of variety, dosage and functions of the general food, health food and cosmetics produced from grape seeds were reviewed in this paper. Common foods include national standard grape seed oil and grape seed extract food additives, grape seed powder, and grape seed tableting candy. There are more than 370 health foods produced from grape seed oil or grape seed extract, in the main dosage forms include capsules, tablets, or al liquids and powders. The main functions include anti-oxidation, remove chloasma, enhance immunity, lowering blood lipid, and so on. Grape seed powder, grape seed extract and grape seed oil are all cosmetic raw materials approved for the record of national standards, and more than 4,900 non-special cosmetics have been registered, almost covering all cosmetic categories. There also have been studies on drugs from grape seed, but there are no relevant drug approvals. The price of grape seed and grape seed powder on line is comparable with that of rice and flour, the oil is 5~10 times of the raw grape seed, and the extract is more than 30 times of the raw material. The price of related capsules and tablets further doubles, and the sales volume is far higher than that of unpacked capsules or pressed tablets. Obviously, the grape seed deep processing product has larger development space, profit space and broad market prospect.

grape seed; product development; standard

TS201.1

A

1007-7561(2020)03-0105-07

10.16210/j.cnki.1007-7561.2020.03.016

2020-02-23

云南省重大生物醫(yī)藥科技專(zhuān)項(xiàng)（2018ZF013）

張麗明，1995年出生，女，碩士研究生，研究方向?yàn)橹兴庂Y源開(kāi)發(fā).

趙聲蘭，1962年出生，女，教授，研究方向?yàn)樗幨迟Y源研究與開(kāi)發(fā).