管 慶
(瓦克化學(xué)(南京)有限公司,江蘇 南京 210047)
氯氣是工業(yè)中經(jīng)常用到的氣體原料,廣泛應(yīng)用于化學(xué)化工、制藥、冶金、電子、環(huán)保等[1, 2]行業(yè)。氯氣屬于有毒氣體且是一種強(qiáng)氧化劑,在工業(yè)裝置中一般采用管道密閉的方式進(jìn)行輸送,避免因泄漏造成安全、環(huán)保事故。管道材質(zhì)的選擇是設(shè)計(jì)輸送氯氣用工業(yè)管道(以下簡稱“氯氣管道”)首先必須解決的問題,事關(guān)能否安全、經(jīng)濟(jì)、高效的使用氯氣,甚至可能決定整個(gè)項(xiàng)目的成敗。
對(duì)于氯氣管道材質(zhì)的選擇,一般需要考慮以下四點(diǎn):①氯氣的化學(xué)特性②氯氣的狀態(tài)參數(shù)(干/濕狀態(tài)、溫度、壓力等)③管道的工作環(huán)境(室內(nèi)、室外等)④管道材質(zhì)的經(jīng)濟(jì)性
氯屬于鹵族元素。氯氣是一種強(qiáng)氧化劑。盡管如此,氯氣本身還是比較穩(wěn)定的。純凈的氯氣在常溫下與金屬鐵不會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。正是基于此,工業(yè)上,特別是在氯堿行業(yè)中,碳鋼管道被大規(guī)模的應(yīng)用于低于80 ℃的干氯氣的輸送[3, 4]。同時(shí),因?yàn)槁葰獾母叨拘约靶孤┖罂赡茉斐蓢?yán)重后果,氯氣管道的材質(zhì)還必須可靠及耐用。例如玻璃雖然對(duì)氯氣有非常好的耐受性,但由于玻璃管道本身易碎,且管口連接處密封可靠性不高,其耐壓性也有局限,因此一般不建議作為工業(yè)氯氣管道的主材使用。
工業(yè)應(yīng)用中,含水量小于0.05%(v/v)的氯氣可稱為干氯氣。反之,則為濕氯氣。對(duì)低于80 ℃的干氯氣,碳鋼材質(zhì)(如20#/GB/T9948、16Mn/GB64795[5])管道就能滿足輸送要求。但是對(duì)于濕氯氣,由于水和氯氣會(huì)在常溫常壓下發(fā)生下列反應(yīng):
產(chǎn)生氯化氫和具有強(qiáng)氧化性的次氯酸,而氯化氫又極易溶于水生成鹽酸,加之氯氣本身的強(qiáng)氧化性,導(dǎo)致濕氯氣具有極強(qiáng)的腐蝕性,碳鋼、奧氏體及雙相不銹鋼管道皆不適用。在金屬管道中,較常見用于濕氯氣輸送的有鈦管、鈦合金管和哈氏合金管(如Hastelloy C-22)。在條件允許的情況下,更多的是采用非金屬管道輸送濕氯氣。適用于濕氯氣輸送的非金屬管道有很多,比如玻璃、耐酸酚醛塑料[6]、PVC+FRP(PVC外纏FRP)、PVDF、PFA、PFA+PVDF(PVDF襯PFA)、PTFE管道等。除了氯氣的干、濕狀態(tài),氯氣的設(shè)計(jì)壓力、設(shè)計(jì)溫度也會(huì)影響管道材料的選擇,例如玻璃管道的最大使用壓力一般不能超過2.0 barg,PVC+FRP管道的使用溫度不宜超過60 ℃。
在工業(yè)應(yīng)用中,氯氣管道一般會(huì)有室內(nèi)和室外部分。而普通非金屬管道(如PVC、PVDF、PTFE)的抗紫外線能力一般較差,導(dǎo)致其在室外的老化速度遠(yuǎn)比金屬管道要快,因此在選擇氯氣特別是濕氯氣的室外管道材料時(shí)要特別留意。如果選擇非金屬管道作為氯氣的室外管道,一定要選擇具有抗紫外線能力的(例如碳鋼襯PTFE管),也可考慮采用鋁皮、彩鋼板包裹的方式避免紫外線的影響。除此以外,對(duì)特殊工況還需要具體分析,例如將干氯氣通入熱的水溶液液面下進(jìn)行工藝反應(yīng)時(shí),在氯氣與水溶液的交界面上肯定會(huì)形成濕氯氣,如果還選用鋼管作為插入管顯然是不合適的,同時(shí)還必須兼顧水溶液在反應(yīng)前后的具體情況(比如溫度、壓力、pH值等)。
對(duì)于氯氣管道的材質(zhì)選擇,在保證安全可靠的前提下,也應(yīng)考慮到經(jīng)濟(jì)合理性。例如PTFE管道對(duì)氯氣有非常好的適用性,但是如果單獨(dú)大量使用,價(jià)格太高,施工難度又大,還不耐紫外線,所以一般會(huì)選擇碳鋼襯PTFE管。還有例如貴金屬氯化物生產(chǎn)工藝[7]需要將室外氯氣站的干氯氣通入生產(chǎn)車間內(nèi)反應(yīng)釜中的強(qiáng)酸性熱水溶液中進(jìn)行反應(yīng),且最終產(chǎn)品質(zhì)量對(duì)于鐵離子的含量相當(dāng)敏感,此種情況如果使用單一材質(zhì)管線,要么無法滿足工藝要求,要么就是難以找到材料或者由于材質(zhì)的特殊性而價(jià)格不菲,因此必須考慮采用多種材質(zhì)管線結(jié)合使用的方式,例如可選用碳鋼管道作為氯氣站至生產(chǎn)車間的外管主材,而車間內(nèi)直至反應(yīng)釜附近的管線可選用PVC外纏FRP管道,最后接近反應(yīng)釜直至深入反應(yīng)釜內(nèi)水溶液液面以下的管線可選用聚四氟乙烯管道或者PFA+PVDF管道。顯然這樣多種材料結(jié)合使用,既滿足了氯氣管道的使用要求,又兼顧了經(jīng)濟(jì)性。
本文通過具體事例對(duì)輸送氯氣用工業(yè)管道的材質(zhì)選擇進(jìn)行了一般性分析和歸納,并列出了部分適用于氯氣管道的材質(zhì)及其特點(diǎn)供參考(見表1)。由于行業(yè)、生產(chǎn)流程、工藝的不同要求,還應(yīng)本著具體情況具體分析的原則方能找到最適合的氯氣管道材質(zhì)。
表1 輸送氯氣用工業(yè)管道材質(zhì)及特點(diǎn)Tab. 1 Piping Materials And Corresponding Features For Chlorine
(續(xù)表)
附:材料英文縮寫說明
PVC-Polyvinyl chloride, 聚氯乙烯
FRP-Fiber reinforced polymer, 管道上一般指玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料, 俗稱玻璃鋼
PFA-Polyfluoroalkoxy,四氟乙烯—全氟烷氧基乙烯基醚共聚物,又稱可溶性聚四氟乙烯
PVDF-Polyvinylidene difluoride, 聚偏二氟乙烯
PTFE-Polytetrafluoroethylene, 聚四氟乙烯