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夯實(shí)拓展巧應(yīng)變 積累活用善探究(二)

2020-12-29 00:00:00張向東

例5 甜蜜素(化學(xué)名稱為環(huán)己基氨基磺酸鈉,結(jié)構(gòu)式為◇-

NHSO3 Na)是食品生產(chǎn)中常用的一種添加劑,雖然其甜度是蔗糖的30-40倍,但是無營養(yǎng)的,且過量時(shí)是有毒的(它在腸菌作用下,會(huì)分解產(chǎn)生環(huán)己胺而導(dǎo)致人慢性中毒)。它的制法較多,其中常用的三種方法分別是:①先由環(huán)己胺(◇-NH,)與氨基磺酸NH2SO3H反應(yīng),產(chǎn)物再與氫氧化鈉作用;②環(huán)己胺與氨基磺酸鈉直接作用;③苯基氨基磺酸鈉與H2加成,條件是釕作催化劑,溫度低于60℃。請(qǐng)回答下列問題:

(1)第一種方法,原料之一氨基磺酸有多種制法,常用的有兩種:一是制取少量時(shí),SO3+NH3 =NH2 SO3H,此時(shí)要求兩種氣體必須是高純度且完全____ 。二是制取較多量時(shí),用“發(fā)煙硫酸”與尿素在75-80℃條件下反應(yīng)。①該反應(yīng)的化學(xué)方程式為____ , ___。②粗產(chǎn)品經(jīng) ___(填操作名稱)得純產(chǎn)品;該產(chǎn)品不宜用水,而用10% - 12%的____酸作溶劑。③常用____ 漏斗,進(jìn)行(填操作名稱)過濾。④洗滌時(shí),先用純(寫分子式),后用50%的硫酸,再用冷的甲醇。⑤“發(fā)煙硫酸”法,通常用SO3的質(zhì)量百分含量來表示其組成。將0.118 5g”發(fā)煙硫酸”試樣溶于水,用0.125 mol . L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定,若用去該標(biāo)準(zhǔn)液20.00 mL恰好中和,則試樣中SO3的質(zhì)量百分含量是____ 。試樣通常盛于___ 瓶中,移取時(shí),常用到___(填序號(hào))。

A.移液管B.量筒C.洗耳球D.容量瓶

(2)第二種方法,生成物中還有 ___ (氣體)產(chǎn)生。

(3)第三種方法,由于___ 價(jià)格昂貴,而導(dǎo)致其生產(chǎn)成本較高。

參考答案:(1)無水 ①CO( NH2)2+SO3→NH2 CONHSO3 H NHZCONHSO3 H+H2SO4→2NH2SO3 H+CO2↑ ②重結(jié)晶硫③砂芯減壓④H2SO4 ⑤15.00% 錐形AC (2)NH3 (3)催化劑釕

精準(zhǔn)突破及關(guān)鍵點(diǎn):一是環(huán)己基氨基磺酸鈉、NH2CONHSO3H、NH2SO3 H等的轉(zhuǎn)化、衍變。二是制法的有關(guān)要求、操作和所用儀器等,如兩種氣體必須是高純度且完全無水、釕是昂貴的金屬、減壓過濾用砂芯漏斗,以及滴定操作移取試樣時(shí)常用到移液管、洗耳球等。三是“發(fā)煙硫酸”及其SO3的質(zhì)量百分含量的測(cè)定和計(jì)算,要抓住物質(zhì)的量的關(guān)系進(jìn)行運(yùn)算。

例6 2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?lì)C給了三位科學(xué)家(其中一位已97歲高齡),以表彰他們?cè)阡囯x子電池領(lǐng)域的突出貢獻(xiàn)。鋰離子電池的電解質(zhì)有時(shí)用LiPF6溶于碳酸丙烯酯等,請(qǐng)回答下列問題:

(1)用LiPF6溶于碳酸丙烯脂時(shí)不能有水分,因?yàn)長iPF6與水會(huì)發(fā)生反應(yīng)____。

(2)碳酸丙烯酯的鍵線式是 ___ ,它常用1,2一丙二醇與光氣來合成,但光氣劇毒且產(chǎn)生的HCl對(duì)設(shè)備有腐蝕作用。現(xiàn)常采用1,2一丙二醇與CO2或___(寫名稱)來合成。也可以用環(huán)氧丙烷(△/)與 ___ (寫結(jié)構(gòu)式)通過 ____(寫反應(yīng)類型)環(huán)合或酯交換等方法來合成。

精準(zhǔn)突破及關(guān)鍵點(diǎn):(1) LiPF6遇水會(huì)水解。(2)1,2一丙二醇與CO2或尿素是通過脫水、脫氨環(huán)合的,環(huán)氧丙烷與CO2是通過加成環(huán)合的。

例7 已知反應(yīng)2AgCl+2F2 =2AgF2+C12,試回答下列問題:

(1)將稀氨水滴人硝酸銀溶液中,先生成白色沉淀,馬上轉(zhuǎn)化為亮棕色沉淀A,A與HF作用生成B和水。

①將B的水溶液在低電流密度時(shí)電解,可制取與B具有相同元素組成的D,B電解生成D等的化學(xué)方程式是___。

②D晶體的結(jié)構(gòu)示意圖如圖2所示,則其中含有的化學(xué)鍵是___(填序號(hào))。

a.金屬鍵

b.共價(jià)鍵

c.離子鍵

d.范德華力

③D在乙醇或B溶液中穩(wěn)定,但遇水則生成黑色顆粒、HF和____ (寫分子式)。

④D的另一種制法是用紫外光照射B,其化學(xué)方程式是 ___ 。

(2)若F中混有CI,則宜用 ____ (寫名稱)溶液除去CI。

精準(zhǔn)突破及關(guān)鍵點(diǎn):一是D( Ag2 F)的晶體結(jié)構(gòu),F(xiàn)個(gè)數(shù)為8×1/8=1,2個(gè)銀在體心,化學(xué)式為Ag2F(與AgF的水溶液電解產(chǎn)物分析一致),其中AgAg為金屬鍵,AgF中存在離子鍵(Ag2F的導(dǎo)電性介于Ag與AgF之間)。二是電解AgF的不同產(chǎn)物,Ag2O+2 HF =2AgF+ H2O,由于電解AgF時(shí),陽極是水失電子產(chǎn)生O2 (2H2 O+4F- 4e-==O2↑+4HF),則陰極Ag+必得電子,生成+1/2價(jià)的銀即D(D的元素組成與B的相同),發(fā)生反應(yīng)8Ag+ +4F +4e-==4Ag2F↓。進(jìn)而推斷出總反應(yīng)。三是銀元素的不同價(jià)態(tài)及銀的不同氟化物。4Ag2 F+ 2H2O=8Ag+4HF+O2↑,3AgF=紫外光=Ag2F+AgF2。要用AgF除去F中混有的CI,而不能用AgN03,否則引入陰離子雜質(zhì)。四是反應(yīng)Ag++ NH3 - H2O==AgOH↓+NH4+,2AgOH ==Ag2 O+ H2OAg2 O+ 4NH3 . H2O==2[Ag( NH3)2]++2OH +3H2O).

例8含4個(gè)碳原子的石油裂化產(chǎn)品之一為A,其涉及的有關(guān)轉(zhuǎn)化如圖3所示。已知:工,在高溫時(shí),氯氣與丙酸反應(yīng),主要生成2一氯丙酸;Ⅱ.E為含氯有機(jī)物。試回答下列問題:

(1)④的陽極產(chǎn)物是CO2和___ (寫結(jié)構(gòu)簡式),其中陰極產(chǎn)物是___(寫名稱)。

(2)對(duì)于E來說,若在KOH的水溶液中并加熱條件下,則生成____(寫名稱),后者控制氧化可生成具有不成熟水果味的藥物中間體 ___ (寫結(jié)構(gòu)簡式);若在KOH的乙醇溶液中并加熱條件下,則生成 ____(寫名稱),甚至乙炔,其鍵角是 ___ 。

(3)轉(zhuǎn)化④中陽極氣體產(chǎn)物與A進(jìn)一步分解得到的某一氣體產(chǎn)物,在一定條件下可綠色合成B,則常溫、常壓下其Kp=____;也可用CO與 ____ (寫名稱)在一定條件下綠色合成B,涉及的化學(xué)方程式有 __ ,___ 。的藥物中間體)、乙二酸等。

例9 農(nóng)副產(chǎn)品如玉米芯、稻糠、花生殼、大麥殼、高梁稈等用熱鹽酸處理后,先生成戊糖,然后失水環(huán)化得到糠醛,再在催化劑( ZnO、Cr2 O3)存在下加熱至400℃,轉(zhuǎn)化成呋喃,流程如圖4所示,試回答下列問題:

(1)糠醛的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、醛基、___(寫名稱)。

(2)糠醛轉(zhuǎn)化成呋喃即脫去了 ___ (寫分子式)。

(3)糠醛與苯酚在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng),合成酚醛樹脂,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為___.

(4)以A12 O3為催化劑,可使五元環(huán)重要有機(jī)化工原料或藥物中間體——呋喃、吡咯(含N)和噻吩(含S)的環(huán)系互變,如圖5所示。

①噻吩的分子式是____ 。

②呋喃轉(zhuǎn)變?yōu)檫量┑幕瘜W(xué)方程式為 ____ ,吡咯中N原子是

精準(zhǔn)突破及關(guān)鍵點(diǎn):(l)糠醛環(huán)中還有氧原子,即醚鍵。(2)糠醛與呋喃的結(jié)構(gòu)、組成(糠醛側(cè)鏈 CHO中脫去了CO)。(3)模仿甲醛與苯酚的縮聚,可知糠醛側(cè)鏈 CHO中的氧與苯酚中OH的鄰位的兩個(gè)H結(jié)合成H2O,其余部分結(jié)合成高聚物。(4)①C顯+4價(jià),S顯 2價(jià),分子式為C4H4S。②呋喃轉(zhuǎn)變?yōu)檫量r(shí),其中的()與NH。中的兩個(gè)H結(jié)合成H2O,因N常為+3價(jià),N上連有一個(gè)H和兩個(gè)C,有一個(gè)末成對(duì)電子與其他四個(gè)C形成大π鍵,即發(fā)生等性的SP2雜化,而非SP3雜化。③吡咯環(huán)上有三種不同化學(xué)環(huán)境的H,故甲基吡咯的同分異構(gòu)體(保持吡咯環(huán)不變)有三種。(5)先運(yùn)用已知a推導(dǎo)出1,5一己二烯與2 mol HCl作用生成2,5-二氯己烷,再水解生成2,5一己二醇,后催化氧化(脫H)生成2,5一己二酮。再根據(jù)已知b推導(dǎo)出在一定條件下(無水、酸性),2,5一己二酮脫水生成2,5-=甲基呋喃,后與氨反應(yīng)生成2,5-二甲基吡咯。

例10 已知:I.X為二元化合物,其中常見金屬元素(M)與常見非金屬元素(R)的質(zhì)量比約為16:l。Ⅱ.MCI2溶液常呈淺綠色,M為常見金屬。Ⅲ.Z有多種制法:2NaRH2+R2O→Z+NaOH+Y, R2 H4+NaRO2 →Z+ 2H2 O, R2 H4 . HzO+NaOH+CH30RO→Z+W+3H 2O等。有關(guān)X的制取流程如圖6所示。

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