黃波 黃小珠 王澤愛 陳遠慶 張浩
中海油惠州石化有限公司
以加氫裂化尾油為原料經(jīng)加氫異構(gòu)脫蠟和加氫精制反應(yīng)生產(chǎn)API Ⅱ類基礎(chǔ)油技術(shù)已得到廣泛應(yīng)用[1 ~3]。惠州石化公司40萬t/a潤滑油加氫裝置采用上述原料和工藝生產(chǎn)API Ⅱ 類150N 基礎(chǔ)油,其黏度指數(shù)高達115[4],接近API Ⅲ類黏度指數(shù)不低于120的指標(biāo)要求。
隨著我國煤制油產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,為市場提供了豐富的費托蠟資源,費托蠟具有正構(gòu)烷烴組成的分子結(jié)構(gòu)是生產(chǎn)API Ⅲ類基礎(chǔ)油的優(yōu)質(zhì)原料[5 ~8]。 為此開展了在加氫裂化尾油中摻入費托蠟,以提高150N基礎(chǔ)油的黏度指數(shù),達到API Ⅲ類指標(biāo)的加氫中試試驗。
試驗是在200ML加氫中試裝置上進行,該裝置由進料系統(tǒng)、反應(yīng)系統(tǒng)、循環(huán)氫系統(tǒng)、冷卻分離系統(tǒng)和控制系統(tǒng)等組成。原料油經(jīng)加壓后依次進入加氫異構(gòu)脫蠟反應(yīng)器R101和加氫精制反應(yīng)器R102,產(chǎn)物進入冷卻分離系統(tǒng)后,以氫氣為主的氣相進入循環(huán)氫系統(tǒng),液相產(chǎn)物經(jīng)汽提塔分離出氣相產(chǎn)物后進入產(chǎn)品罐。
采用40萬t/a潤滑油加氫裝置的加氫異構(gòu)和精制工藝流程,并模擬其工藝參數(shù)確定的中試試驗參數(shù)見表1。加氫中試液體產(chǎn)物采用2 L蒸餾儀進行切割分離。
表1 中試試驗參數(shù)
原料Ⅰ為加氫裂化尾油采用潤滑油加氫工業(yè)裝置的原料,原料Ⅱ為費托蠟來源于煤制油裝置。原料Ⅲ為加氫裂化尾油和費托蠟按質(zhì)量比為75∶25形成混合原料,3種原料的性質(zhì)見表2。
表2 試驗原料性質(zhì)
由表2可知,與原料Ⅰ加氫裂化尾油相比,原料Ⅱ費托蠟餾程重,黏度和黏度指數(shù)高,摻入加氫裂化尾油后使得原料Ⅲ具有較高的黏度和黏度指數(shù),但費托蠟高熔點和蠟含量,也提高了原料Ⅲ的熔點和蠟含量。
在相同試驗條件下,采用加工加氫裂化尾油原料時的工業(yè)裝置異構(gòu)反應(yīng)溫度340 ℃,進行了加氫裂化尾油和混合原料下的加氫中試,中試液態(tài)產(chǎn)物在同一條件下進行了分餾,產(chǎn)品性能及收率見表3、表4。
表3、表4數(shù)據(jù)表明:加氫裂化尾油中摻入費托蠟后,提高了60N基礎(chǔ)油的黏度指數(shù),但增大了傾點,超出傾點的指標(biāo)要求;同時也顯著提高了150N基礎(chǔ)油的黏度和黏度指數(shù),但傾點高達20 ℃,遠超過其不高于-15 ℃的指標(biāo)要求。基礎(chǔ)油總收率(280 ℃ ~餾分)91.27%,升高了2.92%,其中60N基礎(chǔ)油收率由44.22%下降至37.51%;150N基礎(chǔ)油收率由44.13%升高至53.76%。
表3 不同原料下產(chǎn)品性能
表4 不同原料下產(chǎn)品收率
加氫異構(gòu)反應(yīng)主要是將原料中高熔點的長鏈正構(gòu)烷烴轉(zhuǎn)化為低傾點的短側(cè)鏈的異構(gòu)烷烴,在加氫裂化尾油中摻入費托蠟后大幅度增加了長鏈正構(gòu)烷烴的含量,在原加工加氫裂化尾油的異構(gòu)化反應(yīng)溫度下原料中的長鏈正構(gòu)烷烴的異構(gòu)化反應(yīng)不完全,使得加氫產(chǎn)物的黏度指數(shù)雖然提高了,但也導(dǎo)致了其高傾點。
原料Ⅱ即在加氫裂化尾油中摻煉25%費托蠟后,增大了原料的蠟含量,采用原料Ⅰ下340 ℃的異構(gòu)反應(yīng)溫度時,60N和150N的傾點遠高于指標(biāo)要求,為此進行了提高異構(gòu)反應(yīng)溫度的優(yōu)化試驗,不同異構(gòu)反應(yīng)溫度下的產(chǎn)品性能及收率分別見表5和表6。
由表5、表6可知,隨著異構(gòu)反應(yīng)溫度由348 ℃提高到360 ℃,60N和150N的傾點逐漸降低,60N由-30 ℃降至-38 ℃以下,150N由-2 ℃降至-28 ℃;但150N黏度指數(shù)由138降至126、基礎(chǔ)油總收率(280 ℃ ~餾分)由84.04%下降至71.98%,主產(chǎn)品150N收率也由 47.96%降至39.35%。當(dāng)異構(gòu)反應(yīng)溫度提高至352 ℃時,60N和150N傾點分別為<-38 ℃和-17 ℃,滿足指標(biāo)要求;同時其黏度指數(shù)134,遠優(yōu)于API Ⅲ類不低于120的要求,且基礎(chǔ)油和150N保持了較高的收率,分別為80.99%和42.57% 。
表5 不同異構(gòu)反應(yīng)溫度下的產(chǎn)物性能
表6 不同異構(gòu)反應(yīng)溫度下產(chǎn)品收率
加氫異構(gòu)反應(yīng)隨著反應(yīng)溫度的升高,高熔點的長鏈正構(gòu)烷烴轉(zhuǎn)化為低傾點的短側(cè)鏈烷烴的異構(gòu)化反應(yīng)更完全,但同時也加劇了加氫裂化副反應(yīng),而降低了150N基礎(chǔ)油收率。異構(gòu)化反應(yīng)溫度352 ℃既能使傾點達標(biāo),也能保持150N基礎(chǔ)油較高的收率。
☆加氫裂化尾油中摻入費托蠟后提高了混合原料的黏度和黏度指數(shù),但也提高了混合原料的熔點和蠟含量。
☆加氫裂化尾油原料中摻入25%費托蠟后,隨著異構(gòu)反應(yīng)溫度的提高,60N和150N的傾點和黏度指數(shù)逐漸降低;基礎(chǔ)油和主產(chǎn)品150N收率也逐步降低。異構(gòu)反應(yīng)溫度352 ℃時, 150N的黏度指數(shù)高于API Ⅲ類不低于120的要求,且其他性能滿足產(chǎn)品指標(biāo)要求。