劉麗璐，杜彥麗，周建華

（山東師范大學生命科學學院，山東濟南 250014）

隨著對綠色環(huán)保、健康安全越來越重視，人們對頭發(fā)洗護產(chǎn)品的需求已經(jīng)不再局限于清潔，而是開始重視產(chǎn)品的安全性以及頭皮健康問題，消費者更青睞成分貼近自然、含有傳統(tǒng)中藥成分的洗護發(fā)產(chǎn)品［1］。花椒是一種調(diào)味品，也是一味中藥［2］?；ń纷迅缓参镉椭?，花椒籽揮發(fā)油有30 多種化學成分［3-4］，從花椒籽種皮提取的天然黑色素抗氧化性強［5］，種仁提取液含大量α-亞麻酸［6］以及其他營養(yǎng)物質(zhì)，種仁蛋白質(zhì)含量高，還含有17 種氨基酸［7］，可以滋養(yǎng)頭發(fā)，花椒籽蛋白肽溶液具有殺菌［8］和清除自由基等功能。核桃青皮是一種傳統(tǒng)的中藥材，含有大量酚類化合物，具有豐富的天然黑色素和強抗氧化活性物質(zhì)［9-10］，可染黑發(fā)、防曬和止癢?；ń纷押秃颂仪嗥ぷ鳛楦碑a(chǎn)物一直被當作廢物遺棄，造成環(huán)境污染及資源浪費，其資源的開發(fā)應用和所含的其他活性物質(zhì)正在被研究。普洱熟茶浸提液有抗氧化、清除自由基等藥理活性［11］，可以吸收隔離紫外線和固色、護發(fā)。白芨粉可以作為增稠劑、保濕劑和助乳化劑應用于化妝品，具有固色和滋養(yǎng)等效果［12］。乳木果油含有豐富的非皂化成分，具有一定的防曬功能［13］。維生素C可以抗氧化、保護天然油脂中的不飽和脂肪酸［14］，增加頭發(fā)角質(zhì)細胞間的密度，緩解毛發(fā)干燥，維生素E能夠有效提高花椒籽油的抗氧化效率［15］。研究發(fā)現(xiàn)紫外線通過光降解氨基酸、與光敏感性物質(zhì)作用產(chǎn)生活性氧自由基［16］，對頭發(fā)蛋白尤其是角蛋白有明顯損害，降解黑色素，改變頭發(fā)顏色，不利于維持發(fā)色。市場上的防曬產(chǎn)品大多以皮膚防曬為主，專門針對頭發(fā)防曬的產(chǎn)品很少。

本實驗依據(jù)花椒籽、核桃青皮、普洱熟茶、白芨粉等原料的性能，制備一種針對染發(fā)后頭發(fā)顏色尤其在光照下容易分解褪色的防曬護色發(fā)乳，并研究其優(yōu)化配比，以期為花椒籽和核桃青皮的綜合利用以及在頭發(fā)防曬護色領(lǐng)域的應用提供參考。

1 實驗

1.1 材料

大紅袍花椒籽，普洱熟茶（普洱覓思博洱生物科技有限公司），白芨粉（亳州市天瑞藥材商行），核桃青皮（聚旭堂），乳木果油（奧詩薇特），維生素C、維生素E［石藥集團維生藥業(yè)（石家莊）有限公司］。

1.2 儀器

JYL-C012 磨粉機、JYC-21HS03-A1 電磁爐（九陽股份有限公司），HH-2 型數(shù)顯恒溫水浴鍋（江蘇科析儀器有限公司），PHS-3D 型pH 計（梅特勒-托利多儀器上海有限公司），5810R 高速冷凍離心機（德國Eppendorf 公司），JA1003 型電子天平（上海精科天平儀器廠），V3S025 型渦旋混合器（伊卡），T6 新世紀型紫外-可見分光光度計（北京普析通用儀器有限責任公司），DHG-9145A 電熱鼓風干燥箱（上海一恒科學儀器有限公司）。

1.3 實驗方法

1.3.1 原料處理

取白色花椒籽種仁，粉碎后和無水乙醇（1 g∶10 mL）于80 ℃下浸提2 h，分離后得到去油的白色種仁和浸提液；浸提液蒸餾以去除乙醇，得到淡黃色花椒籽種仁提取液。

對白色種仁進行堿溶酸沉，得到白色花椒籽蛋白，與去離子水（底物質(zhì)量分數(shù)4.9%）混合預熱，32 ℃時調(diào)節(jié)pH 至2.5，加入胃蛋白酶（比活力為1∶3 000～1∶3 500）提取3 h［m（胃蛋白酶）∶m（花椒籽蛋白溶液）=0.9∶100.0］，于90 ℃水浴中保溫15 min，冷卻至室溫，離心，調(diào)節(jié)上清液pH 至偏堿性，得到透明黏稠的花椒籽蛋白肽溶液。

花椒籽殼和無水乙醇（1 g∶5 mL）于80 ℃下浸提1 h 以除油；將殼烘干粉碎過篩，殼粉和1.20 mol/L NaOH 溶液（1.0 g∶24.6 mL）于70 ℃下處理2 h，酸沉，調(diào)節(jié)pH 至2.5，得到黑色素粗品并配制成溶液；與堿性蛋白酶液（10 g/L，酶活10 000 U/g）混合，酶解脫蛋白［酶用量為6%（對黑色素粗品溶液體積），50 ℃，pH 9，1 h］，調(diào)節(jié)pH 至2.5，酸沉，得到黑色花椒籽種皮黑色素。

取新鮮核桃青皮，切片、氧化、晾干后粉碎成粉，與水混勻（1∶10），大火燒開，小火煎煮30 min，過濾；將濾液濃縮至原體積的1/4，得到褐黑色核桃青皮浸提液。

向普洱熟茶干茶葉中加水（4 g∶100 mL），采用熱水浸提法浸提（80 ℃，30 min）后過濾，得到普洱熟茶浸提液。

白芨粉加水［m（白芨粉）∶m（水）=1∶17］后高溫浸泡（90～95 ℃，1～2 h），過濾濃縮；將濾液濃縮至原體積的1/4，得到淡黃色凝膠狀白芨膠。

1.3.2 多功能發(fā)乳的制備

將花椒籽種皮黑色素加入花椒籽蛋白肽溶液中攪拌均勻，得到混合溶液A；將乳木果油和花椒籽種仁提取液混勻，充分攪拌后加入核桃青皮浸提液、普洱熟茶浸提液和白芨膠，80 ℃保持10 min，攪拌均勻，得到混合溶液B。將混合溶液B 趁熱加入混合溶液A 中攪拌均勻，冷卻，加入維生素C 和維生素E 粉末［m（VC）∶m（VE）=5∶8］，攪拌均勻，調(diào)節(jié)pH 至6.5，將混合物采用磁力攪拌器攪拌30 min，得到棕褐色防曬護色發(fā)乳。

1.3.3 使用方法

將發(fā)乳均勻涂抹在干發(fā)中段直至發(fā)梢，輕輕抓頭發(fā)，讓發(fā)乳覆滿頭發(fā)表面，使產(chǎn)品滲透到內(nèi)部直達發(fā)梢；或?qū)l(fā)乳擠在梳子上輕柔地從發(fā)根向發(fā)梢理順，確保發(fā)乳均勻分布。使用時進行簡單的按摩處理效果更好。

1.4 測試

1.4.1 評定方法

評定標準：符合GB 7916—1987《化妝品衛(wèi)生標準》中的衛(wèi)生指標。

感官評定：以接受過專門感官檢驗訓練的15 名評估員組成評定小組，根據(jù)表1 的感官評定標準對防曬護色發(fā)乳進行評分。

表1 防曬護色發(fā)乳的感官評定標準

1.4.2 毒性與功效評價

皮膚光毒性：選健康成年白色家兔6 只，在去毛區(qū)域涂敷0.2 mL 防曬護色發(fā)乳進行檢測，分別于1、6、12、24、48、72 h觀察皮膚反應情況。

功效評價：選用網(wǎng)購的某博士以五倍子、金縷梅等制備的純植物染發(fā)劑進行染發(fā)，實驗前要求做過敏實驗，把染發(fā)劑擦在耳后皮膚上，兩天內(nèi)無異常反應方可染發(fā)。篩選出年齡在20～50 歲，需要染黑發(fā)的26 人作為實驗對象，分為實驗組和對照組，每組13人（男性7 人，女性6 人）。自染發(fā)后第3 天開始，實驗組外出前涂抹防曬護色發(fā)乳，對照組涂抹等量去離子水，中午待在戶外至少2 h，連續(xù)使用30 天，期間按照要求記錄變化情況，每隔3 天洗發(fā)1 次，控制洗發(fā)時間、水溫、水量相同，使用相同的蜂花洗發(fā)水、護發(fā)素，并拍照和描述洗發(fā)后的第一遍水。

2 結(jié)果與討論

2.1 防曬護色發(fā)乳優(yōu)化配方

正交實驗表見表2。

表2 正交實驗表

由表2 可以看出，各因素影響程度由大到小依次為D、B、C、A，優(yōu)化組合為A1B3C1D3，而9 組指標評價結(jié)果的最高組合為A3B3C1D3，A1B3C1D3組合得分為90分，A3B3C1D3組合得分為88 分。因此防曬護色發(fā)乳優(yōu)化配方為A1B3C1D3，即普洱熟茶浸提液320 份、白芨膠152 份、核桃青皮浸提液100 份、花椒籽種仁提取液45 份、花椒籽蛋白肽溶液31 份、乳木果油19 份、花椒籽種皮黑色素4份、維生素C和維生素E 1.2份［m（VC）∶m（VE）=5∶8］。

2.2 光毒性

6 只家兔在涂敷防曬護色發(fā)乳后皮膚均無紅斑和水腫現(xiàn)象，判斷該防曬護色發(fā)乳無光毒性。

2.3 功效評價

按照要求記錄的功效評價實驗變化情況：（1）觀察前3 次洗發(fā)后的水，總體上對照組洗后水的顏色都比實驗組深，尤其是染發(fā)后第1 次、第2 次洗后水的顏色有明顯差異；（2）連續(xù)使用30 天后，實驗組中染發(fā)顏色仍為黑色者11 人，棕褐色者1 人，棕色者1 人；對照組中染發(fā)顏色為黑色者3 人，棕褐色者2 人，棕色者5 人，淺棕色者3 人，其中2 人自第14 天起就開始出現(xiàn)較為明顯的白發(fā)，需要重新染發(fā)；（3）實驗組中有10 人自述發(fā)質(zhì)得到明顯改善，頭發(fā)較為滋潤、柔韌，無不適反應；對照組中有2 位男士自述染發(fā)后有頭皮瘙癢、頭發(fā)干澀等問題，無人明確表示發(fā)質(zhì)有改善。由此可以判斷該防曬護色發(fā)乳具有防曬、固色、染黑、滋養(yǎng)和止癢的效果，并且能滋潤保濕頭發(fā)，修復受損發(fā)質(zhì)。

3 結(jié)論

（1）防曬護色發(fā)乳的優(yōu)化配方：普洱熟茶浸提液320 份、白芨膠152 份、核桃青皮浸提液100 份、花椒籽種仁提取液45 份、花椒籽蛋白肽溶液31 份、乳木果油19 份、花椒籽種皮黑色素4 份、維生素C 和維生素E 1.2份［m（VC）∶m（VE）=5∶8］。

（2）防曬護色發(fā)乳無光毒性，并具有防曬、固色、染黑、止癢的功效，并且能滋潤保濕頭發(fā)，修復染發(fā)受損頭發(fā)。