前言

本文件按照GB/T 1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)則起草。

本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。

本文件由全國口腔護(hù)理用品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會牙膏分技術(shù)委員會(SAC/TC 492/SC1)歸口。

本文件起草單位：福建愛潔麗日化有限公司、蘇州市金茂日用化學(xué)品有限公司、無限極(中國)有限公司、蘇州清馨健康科技有限公司、江西誠志日化有限公司、強(qiáng)生(中國)有限公司、柳州兩面針股份有限公司、云南白藥集團(tuán)健康產(chǎn)品有限公司、黑龍江省藥品檢驗(yàn)研究中心、揚(yáng)州倍加潔日化有限公司、好來化工(中山)有限公司、淮安縱橫生物科技有限公司、黑龍江省輕工科學(xué)研究院、浙江方圓檢測集團(tuán)股份有限公司、廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院、重慶登康口腔護(hù)理用品股份有限公司。

本文件主要起草人： 陳萬金、陳健芬、王常禹、周燕萍、高艷、嚴(yán)二平、許海燕、黃華來、高鷹、張文生、何琪瑩、江泓波、郭婷婷、王兆鵬、路崴、楊銘、郭長虹、包洪濤、張旻。

本文件為首次發(fā)布。

1 范圍

本文件描述了采用氣相色譜法，測定口腔清潔護(hù)理液中乙醇與甲醇含量的方法，包括原理、試劑、儀器和設(shè)備、分析步驟、結(jié)果計(jì)算、檢出限和定量限、回收率、精密度、允許差。

本文件適用于采用氣相色譜分離，氫火焰離子化法測定口腔清潔護(hù)理液中甲醇和乙醇含量。

2 規(guī)范性引用文件

本文件沒有規(guī)范性引用文件。

3 術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4 方法的原理

試樣經(jīng)N,N-二甲基甲酰胺溶液提取，過濾后，用氣相色譜儀測定甲醇和乙醇，以氫火焰離子化檢測器檢測，外標(biāo)法定量。

5 試劑

5.1 甲醇標(biāo)準(zhǔn)品:色標(biāo)或以上，含量不小于98%，或購買經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

5.2 乙醇標(biāo)準(zhǔn)品：色標(biāo)或以上，含量不小于98%，或購買經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

5.3 N,N-二甲基甲酰胺(以下簡稱DMF)，色譜純。

5.4 甲醇、乙醇標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(1000μg/mL)：于100mL容量瓶，分別準(zhǔn)確稱取冷藏的甲醇標(biāo)準(zhǔn)品(5.1)、乙醇標(biāo)準(zhǔn)品(5.2)各100mg(精確至0.1mg)，用DMF溶液(5. 3)定容至刻度，混勻。

5.5 甲醇、乙醇標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：用DMF溶液(5.3)將標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.4)分別配成一系列濃度為5.0μg/mL、10.0μg/mL、50.0μg/mL、100.0μg/mL、200.0μg/mL、400.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

6 儀器和設(shè)備

6.1 氣相色譜儀：配氫火焰離子化檢測器。

6.2 微量進(jìn)樣器或自動進(jìn)樣器。

6.3 分析天平：精度為0.1 mg。

6.4 離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不小于3000r/min。

6.5 濾膜：聚四氟乙烯，孔徑為0.45μm。

7 分析步驟

7.1 試樣處理

稱取樣品2g(精確至0.1mg)于10mL容量瓶中，加入DMF (5.3)溶液定容混勻(如樣品溶液混濁，可以使用離心機(jī)離心10min～15min，至澄清)。取適量提取液經(jīng)濾膜(6.5)過濾，供氣相色譜儀測定。

7.2 參考色譜條件

氣相色譜的條件如下：

a)色譜柱：交聯(lián)(6%氰丙基苯)二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱(30m×0.32mm×1.8μm)，或等效色譜柱；

b)升溫程序：(可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室情況適當(dāng)調(diào)整)初始溫度40℃保持4min，以10K/min速率升溫至70℃保持1min，以20K/min速率升溫至220℃保持3min；

c)載氣：氮?dú)?純度不小于99.999%)；

d)色譜柱流量：1.0mL/min；

e)進(jìn)樣口溫度：200℃；

f)進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比30∶1(可根據(jù)實(shí)際進(jìn)行調(diào)整以達(dá)到本文件規(guī)定的檢出限)；

g)進(jìn)樣量：1μL；

h)檢測器溫度：250℃；

i)氫氣流量：40mL/min；

j)空氣流量：300mL/min；

k)輔助氣流量：42mL/min，氮?dú)狻?/p>

7.3 測定

7.3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

分別將標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.5)注入氣相色譜儀，在7.2的色譜條件下測定標(biāo)準(zhǔn)溶液，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。甲醇及乙醇標(biāo)準(zhǔn)品的氣相色譜圖見附錄A中的圖A.1。

7.3.2 樣品測定

將按7.1處理好的待測試樣溶液注入氣相色譜儀，在7.2的色譜條件下進(jìn)行測定，采用外標(biāo)法定量。含甲醇及乙醇口腔護(hù)理液樣品的氣相色譜圖見附錄A中的圖A.2。

試樣溶液中甲醇及乙醇的響應(yīng)值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)，超過線性范圍則應(yīng)調(diào)整后再進(jìn)行分析。

8 結(jié)果計(jì)算

試樣中甲醇、乙醇的含量ω按式(1)計(jì)算：

(1)

式中：ω——樣品中甲醇、乙醇含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；

c——由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出試樣溶液中甲醇、乙醇的濃度，單位微克每毫升(μg/mL)；

V——樣品最終定容體積，單位為毫升(mL)；

N——稀釋倍數(shù)；

K——甲醇、乙醇標(biāo)準(zhǔn)品的純度；

m——試樣質(zhì)量，單位為克(g)。

9 檢出限和定量限

取樣量為2g(精確至0.1mg)，定容至10mL時(shí)，甲醇的檢出限為5.0mg/kg，定量限為25.0mg/kg；乙醇的檢出限為5.0mg/kg，定量限為25.0mg/kg。

10 回收率和精密度

在添加濃度50mg/kg～2000mg/kg的濃度范圍內(nèi)，甲醇檢測方法回收率在93.5 %～101.9%之內(nèi)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于3.5%，乙醇的檢測方法回收率在94.3 %～105%之內(nèi)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于3.1%。

11 允許差

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不應(yīng)超過算術(shù)平均值的10%。

附錄A

(資料性)

參考?xì)庀嗌V圖

乙醇和甲醇標(biāo)準(zhǔn)品及口腔清潔護(hù)理液樣品氣相色譜圖見圖A.1和圖A.2。

圖A.1 100μg/mL乙醇和甲醇標(biāo)準(zhǔn)品氣相色譜圖

圖A.2 口腔清潔護(hù)理液樣品氣相色譜圖