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Co2+活化過硫酸鹽降解水中的磺胺甲噁唑

2022-05-05 10:36劉桂芳管威霆張玉平劉昱含
關(guān)鍵詞:活化自由基物種

劉桂芳, 管威霆, 張玉平, 劉昱含, 熊 杰, 柳 威

Co2+活化過硫酸鹽降解水中的磺胺甲噁唑

劉桂芳, 管威霆, 張玉平, 劉昱含, 熊 杰, 柳 威

(哈爾濱工程大學(xué) 航天與建筑工程學(xué)院, 黑龍江 哈爾濱 150001)

為了探究并優(yōu)化鈷離子(Co2+)活化過一硫酸鹽(PMS)對(duì)水中抗生素的去除能力,以典型抗生素磺胺甲惡唑(SMX)為目標(biāo)物,研究了反應(yīng)體系對(duì)SMX的降解情況。考察了Co2+投量、SMX濃度、PMS投量、溫度和pH等因素對(duì)SMX降解效能的影響,并對(duì)反應(yīng)體系的總有機(jī)碳(TOC)和活性物種進(jìn)行分析。結(jié)果表明,常溫條件下,Co2+濃度為0.05mmol×L-1,PMS濃度為0.1 mmol×L-1,SMX濃度為0.01 mmol×L-1,pH為 3.0時(shí)降解效果最佳,當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為30 min時(shí),SMX降解率為62.3%,TOC去除率為47.7%。自由基淬滅分析表明,硫酸根自由基(SO4-·)是Co2+/PMS體系降解SMX的主導(dǎo)自由基。

磺胺甲噁唑;硫酸根自由基;鈷離子;過硫酸鹽;降解效能

1 前 言

磺胺甲惡唑(sulfamethoxazole, SMX)是一種廣泛用于感染治療的抗生素[1],僅部分能夠被人體和動(dòng)物代謝,大部分作為母體及其代謝物排出體外并且長(zhǎng)期存在于環(huán)境水體中[2]。盡管SMX的生物蓄積效果不明顯[3],但是細(xì)菌長(zhǎng)期處于微量抗生素環(huán)境中會(huì)產(chǎn)生抗性基因,提高耐藥性[4];并且導(dǎo)致人體內(nèi)細(xì)菌之間的微平衡被破壞[5],進(jìn)而引發(fā)人體代謝紊亂以及免疫學(xué)發(fā)育改變,更可能會(huì)出現(xiàn)人體長(zhǎng)期肥胖和影響骨骼發(fā)育[6-7]?,F(xiàn)有常規(guī)水處理工藝無法高效徹底地去除水中的SMX,若進(jìn)入水體會(huì)對(duì)生態(tài)系統(tǒng)和人類造成威脅,如何有效處理抗生素廢水,改善和解決水體中大量存在的抗生素對(duì)環(huán)境和人類造成的影響,已經(jīng)成為一個(gè)亟待解決的問題。

各類高級(jí)氧化技術(shù)已經(jīng)被廣泛用于去除水中殘留的SMX,例如芬頓,紫外/臭氧,電化學(xué)催化等[8-10]。這些都是基于羥基自由基的高級(jí)氧化技術(shù),對(duì)比發(fā)現(xiàn),硫酸根自由基具有更高的氧化電位(SO4-·為2.5~3.1 V,·OH為1.8~2.7 V)[11]和能適應(yīng)更廣的pH范圍(pH=2.0~8.0)[11],另外,在特定條件下,硫酸根自由基具有更好的選擇性和更長(zhǎng)的半衰期[12-13](SO4-·為30~40 μs,·OH為20 ns[14])。研究表明,活化過一硫酸鹽(peroxymonosulfate,PMS)體系對(duì)磺酰胺類抗生素具有很高的選擇性[12]。在各類活化PMS方法中,過渡金屬離子活化具有經(jīng)濟(jì)、高效和便于推廣應(yīng)用而成為研究熱點(diǎn),其中Co2+活化PMS的能力最強(qiáng)[15-16]。目前,Co2+/PMS體系已經(jīng)被廣泛用于降解農(nóng)藥[17]、染料[18]、個(gè)人護(hù)膚品[19]和內(nèi)分泌干擾物[20]中,大量研究[17-20]表明Co2+/PMS體系能夠有效降解難降解有機(jī)物,但關(guān)于Co2+活化PMS降解SMX研究未見報(bào)道。

本研究的主要目的是探究Co2+活化PMS體系(Co2+/PMS)對(duì)SMX的降解效能與礦化分析,考察不同參數(shù)(Co2+濃度、PMS投量、SMX濃度、pH和溫度等)變化對(duì)SMX降解效能的影響和礦化進(jìn)行分析,進(jìn)一步結(jié)合自由基分析過程,探討Co2+/PMS體系降解SMX的作用機(jī)理。

2 材料和方法

2.1 藥品與試劑

過一硫酸氫鉀(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.999%)和磺胺甲惡唑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.999%)購(gòu)自美國(guó)Sigma公司;硫酸鈷(分析純)、氫氧化鈉(分析純)購(gòu)自天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司;叔丁醇(TBA, 分析純)購(gòu)自天津市光復(fù)精細(xì)化工研究院;甲醇(MeOH,HPLC)購(gòu)自天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司;硫酸(分析純)購(gòu)自北京北化精細(xì)化學(xué)品有限責(zé)任公司;氮?dú)?質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.999%)購(gòu)自北京市亞南氣體有限公司。所有化學(xué)試劑在使用之前不再進(jìn)一步提純,溶液均采用超純水配制。

2.2 目標(biāo)物降解方法

在鋁箔包裹(避免PMS光解)的錐形瓶中加入0.01mmol×L-1的SMX、0.05 mmol×L-1的硫酸鈷,體系初始pH=3.0,反應(yīng)總體積為20 mL。反應(yīng)前采用高純度的N2吹脫體系15 min降低溶解氧對(duì)降解過程的影響,反應(yīng)過程中采用低溫恒溫槽控制體系溫度為(25±0.5) ℃并不斷進(jìn)行磁力攪拌,以加入0.1 mmol×L-1的PMS時(shí)刻為零點(diǎn),按一定時(shí)間間隔取樣并加入已備好的甲醇中,迅速終止反應(yīng)。基于此方法進(jìn)一步改變某一種體系參數(shù),研究參數(shù)對(duì)目標(biāo)物降解的影響。所有研究至少重復(fù)2次,圖中的數(shù)據(jù)為平均值。

2.3 分析方法

SMX濃度由Waters Alliance e2695高效液相色譜儀(美國(guó)沃特斯公司)測(cè)定,流動(dòng)相甲醇與0.3% 的甲酸體積比為(MeOH):(HCOOH)=30:70,進(jìn)樣時(shí)間為8 min,檢測(cè)波長(zhǎng)為265 nm,進(jìn)樣量為100 μL,體積流量為1.0 mL×min-1,柱溫為30 ℃。

TOC分析采用Multi N/C 3100(德國(guó)耶拿公司)進(jìn)行,水樣分析前采用NaNO2終止反應(yīng)。

3 結(jié)果與討論

3.1 SMX的降解及TOC去除

Co2+是一種過渡金屬離子,能夠有效活化PMS產(chǎn)生氧化自由基降解有機(jī)物。為了考察Co2+/PMS體系對(duì)SMX的降解效果以及TOC降解能力,進(jìn)行了Co2+/PMS氧化SMX動(dòng)力學(xué)和TOC降解研究,SMX降解速率如圖1所示,動(dòng)力學(xué)反應(yīng)具體參數(shù):SMX初始濃度0(SMX)=0.01 mmol×L-1,PMS初始濃度0(PMS)=0.1 mmol×L-1,Co2+初始濃度0(Co2+)=0.05 mmol×L-1,初始反應(yīng)溫度=(25±0.5) ℃,pH=3.0。圖中為反應(yīng)時(shí)間,縱坐標(biāo)(SMX)/0(SMX)為降解過程中SMX剩余濃度與SMX初始濃度的比值,其中SMX的降解率為1-((SMX)/0(SMX))。TOC降解速率如圖2所示,具體參數(shù):0(SMX)=0.01 mmol×L-1,0(PMS)=0.1 mmol×L-1,0(Co2+)=0.05 mmol×L-1,=(25±0.5) ℃,pH=3.0。圖中(TOC)/0(TOC)為降解過程中總有機(jī)碳(TOC)與初始TOC質(zhì)量濃度的比值,其中TOC的降解率為1-((TOC)/0(TOC))。

圖1 Co2+/PMS體系氧化SMX的效能曲線

圖2 Co2+/PMS體系氧化SMX的TOC降解曲線

由圖1中可以看出,隨著反應(yīng)過程的進(jìn)行,SMX的降解效能明顯增加并趨于穩(wěn)定,氧化2 min即可達(dá)到28.4% 的降解率,20 min后,SMX的降解率達(dá)到62.3%,這一降解過程可能是Co2+通過式(1)~(6)過程活化PMS產(chǎn)生了活性自由基[21],實(shí)現(xiàn)了SMX的快速降解。由式(1)~(6)可以看出,由于Co2+活化PMS的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)導(dǎo)致其良好的污染物降解效能,并且如式(3)、(4)、(6),Co3+和Co2+在反應(yīng)過程中通過循環(huán)轉(zhuǎn)化促進(jìn)了Co2+的產(chǎn)生,從而進(jìn)一步提高了SO4-·,·OH和SO5-·的產(chǎn)量。其中SO4-·和·OH可能是降解SMX的主導(dǎo)自由基[22-23]。

Kohantorabi等[24]研究金屬氧化物/UV/PMS體系降解SMX時(shí)發(fā)現(xiàn),降解過程中目標(biāo)物被分解并產(chǎn)生大量脂肪酸化合物同時(shí)伴有CO2和H2O,這說明SMX降解過程中會(huì)產(chǎn)生一系列中間產(chǎn)物。從圖2中可以看出,在反應(yīng)開始的3 min內(nèi),SMX在Co2+/PMS體系中的TOC降解率急劇增加,隨后逐漸趨于穩(wěn)定,最終達(dá)到47.7%。一方面,這可能是由于部分已分解的SMX也并未被完全礦化,使得體系產(chǎn)生了一些中間產(chǎn)物,由于這些中間產(chǎn)物,導(dǎo)致TOC并不能完全去除[25]。另一方面,結(jié)合圖1發(fā)現(xiàn)一部分SMX未被降解,這可能是由于體系中活性物種的數(shù)量限制,最終未能完全實(shí)現(xiàn)SMX的降解,也是目標(biāo)物無法完全礦化的原因。

3.2 Co2+濃度影響

在Co2+/PMS體系中,Co2+濃度與活性自由基的產(chǎn)量之間存在重要聯(lián)系,直接影響著體系SMX的降解效能,如圖3所示。其中,反應(yīng)初始條件:0(SMX)=0.01 mmol×L-1,0(PMS)=0.1 mmol×L-1,=(25±0.5) ℃,pH=3.0。

由圖3中可以看出,隨著Co2+濃度從0 mmol×L-1逐漸增加到0.05 mmol×L-1,降解率由10.4% 增加至62.3% (=30 min),但是繼續(xù)增加Co2+濃度至0.07 mmol×L-1時(shí),SMX的降解率卻沒有明顯變化。出現(xiàn)這一變化趨勢(shì)可能的原因是,低濃度下增加Co2+濃度會(huì)促使其與PMS碰撞,從而促進(jìn)產(chǎn)出活性自由基,但是達(dá)到一定濃度后,Co2+濃度已經(jīng)滿足Co2+和Co3+的循環(huán)轉(zhuǎn)化[26],所以繼續(xù)增加Co2+濃度時(shí)SMX的降解率沒有明顯變化。Huang等[26]采用Co2+/PMS體系降解偶氮染料時(shí)得出了相同的結(jié)論。

圖3 不同Co2+濃度對(duì)Co2+/PMS體系降解SMX的影響

圖4 不同PMS濃度對(duì)Co2+/PMS體系降解SMX的影響

3.3 PMS濃度的影響

在反應(yīng)體系中,PMS的濃度直接決定活性自由基的產(chǎn)量,因此,探究不同PMS濃度條件下的SMX降解效能對(duì)Co2+/PMS體系的應(yīng)用具有一定的指導(dǎo)意義,結(jié)果如圖4所示。其中,反應(yīng)初始條件:0(SMX)=0.01 mmol×L-1,0(Co2+)=0.05 mmol×L-1,=(25±0.5 )℃,pH=3.0,

由圖4可知,在PMS/Co2+體系中隨PMS的投加量由0.05 mmol×L-1增加到0.10 mmol×L-1,反應(yīng)30 min內(nèi),SMX的降解率從57.2% 增加到62.3%,繼續(xù)增大PMS投加量至0.15 mmol×L-1,SMX降解率明顯下降。出現(xiàn)此現(xiàn)象可能原因是,當(dāng)PMS投量增加時(shí),反應(yīng)體系中的活性物種也將增加,研究表明,活化過硫酸鹽產(chǎn)生的SO4-·能夠選擇性氧化SMX的苯胺鍵[27],SO4-·產(chǎn)量增加使其可以在短時(shí)間內(nèi)迅速占據(jù)活性位點(diǎn)[28],因此,SMX降解率能夠迅速增加;繼續(xù)增加PMS濃度會(huì)明顯促使活性物種的產(chǎn)率,大量的活性物種可能會(huì)發(fā)生淬滅反應(yīng),從而降低去除污染物效率,如式(3)、(7)~(12)[29],這與Lai[30]等采用Co/Al2O3-EPM活化PMS氧化SMX體系和Yan[31]等采用PMS降解SMX體系的研究結(jié)果相似。

3.4 SMX濃度的影響

目標(biāo)物初始濃度在高級(jí)氧化技術(shù)降解有機(jī)污染物的研究中占有重要地位,也是在工程降解時(shí)所關(guān)注的主要因素,其大小直接影響體系的降解效能,對(duì)于氧化還原反應(yīng),合適的反應(yīng)物配比能提升反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)速度??疾炝梭w系中不同目標(biāo)物濃度體系降解的影響,結(jié)果如圖5所示。其中,反應(yīng)初始條件為:0(PMS)=0.1 mmol×L-1,0(Co2+)=0.05 mmol×L-1,=(25±0.5 )℃,pH=3.0,

圖5 不同SMX濃度對(duì)Co2+/PMS體系降解SMX的影響

從圖5中可以看出,隨著SMX濃度從0.01 mmol×L-1逐漸增加到0.02 mmol×L-1,降解率由62.3% 減少到35.5% (=30 min)。出現(xiàn)這一變化趨勢(shì)可能的原因是,隨著SMX濃度增加,在確定的PMS投量下,活性物種產(chǎn)量是一定的,SMX初始濃度增加會(huì)導(dǎo)致活性物種產(chǎn)量不足,致使降解率降低。然而,隨著SMX的濃度增加至0.03 mmol×L-1時(shí),降解率幾乎不變。增加SMX濃度會(huì)提高其與活性物種的碰撞概率,導(dǎo)致活性物種加速占據(jù)活性位點(diǎn)[28],從而減少了活性物種之間發(fā)生的淬滅反應(yīng)(如式(7)~(12)),提高了目標(biāo)物的去除率[32]。

3.5 溫度的影響

氧化體系溫度的改變不但可以影響擴(kuò)散傳質(zhì),還可能強(qiáng)化催化氧化過程活性自由基的釋放,從而影響體系對(duì)目標(biāo)污染物的降解效能。如圖6所示為不同溫度下Co2+/PMS體系中SMX的降解情況。其中,反應(yīng)初始條件:0(SMX)=0.01 mmol×L-1,0(PMS)=0.10 mmol×L-1,0(Co2+)=0.05 mmol×L-1,pH=3.0。

從圖6中可以看出,隨著溫度的升高,催化劑的活性顯著提高,當(dāng)溫度由15 ℃升高到55 ℃時(shí),降解率從4.3% 增加到93.9%,這與Zhou等[33]研究鈷負(fù)載多孔碳催化PMS降解喹克拉雷克時(shí)的溫度影響結(jié)果相似。產(chǎn)生這一現(xiàn)象的原因可能是,溫度的升高加快了分子的布朗運(yùn)動(dòng),增加了活性分子間的碰撞幾率,進(jìn)而促進(jìn)污染物的降解;另一方面,較高的體系溫度能在一定程度上降低PMS分解的活化能[34],強(qiáng)化PMS的過氧鍵斷裂,產(chǎn)生更多的活性物種(如式(13))[25],從而提高體系對(duì)SMX的降解效能。研究表明,溫度的升高能夠顯著增加體系對(duì)SMX的降解效能,本研究中SMX降解在=55 ℃條件下最佳,但是實(shí)際醫(yī)療與制藥廢水中的溫度普遍為常溫,結(jié)合研究與實(shí)際處理廢水能耗情況,本研究在溫度為25 ℃下開展。

圖6 不同溫度對(duì)Co2+/PMS體系降解SMX的影響

3.6 pH的影響

通常催化氧化體系pH的改變會(huì)影響物質(zhì)的存在形態(tài)、催化劑的活性和主導(dǎo)活性物種的改變,考察了體系pH值改變對(duì)目標(biāo)藥物SMX的降解效能影響,結(jié)果如圖7所示。其中,反應(yīng)初始條件:0(SMX)=0.01 mmol×L-1,0(PMS)=0.10 mmol×L-1,0(Co2+)=0.05 mmol×L-1,=(25±0.5) ℃。

圖7 不同pH值對(duì)Co2+/PMS體系降解SMX的影響

從圖7中可以看出,當(dāng)pH=3.0時(shí),SMX降解率最高,達(dá)到了62.3%,隨著pH由3.0增加至9.0,降解率逐漸降低至23.1%,pH進(jìn)一步增加至11.0,降解率又逐漸增至31.6%。研究表明,酸性條件下體系對(duì)SMX降解效能較好,可能是由于Co2+在酸性溶液中活性較高[35],能夠活化PMS產(chǎn)生更多的活性物種,并且酸性條件下主導(dǎo)的活性物種為SO4-·(pH<5時(shí)更穩(wěn)定)[35],能夠選擇性氧化SMX[27],促進(jìn)SMX降解;同時(shí),在pH=3.0的條件下,SMX電離產(chǎn)生的堿性氨基(─NH2,一級(jí)酸解離常數(shù)pa1=1.85)含量較多,有利于SMX的降解[36]。當(dāng)pH增加至9.0時(shí),Co2+的活性逐漸減弱,SMX電離的堿性氨基逐漸變?yōu)獒尫刨|(zhì)子的酸性酰胺基(─NH─,二級(jí)酸解離常數(shù)pa2= 5.60)[36],不利于SMX的降解。當(dāng)pH值繼續(xù)增加至11.0,Co2+發(fā)生沉淀,逐漸失去了活化PMS的能力[35],反應(yīng)體系中生成的SO4-·(2.5~3.1V)也將會(huì)被轉(zhuǎn)換為氧化電位較低的·OH(1.9~2.7 V)(如式(18))[37],抑制SMX降解;然而,研究表明,強(qiáng)堿條件可以促進(jìn)PMS分解產(chǎn)生超氧自由基O2·-與氫過氧自由基HO2·(如式(14)~(18))[38],這些自由基能夠促進(jìn)SMX降解,綜合作用結(jié)果使得pH=11.0時(shí),SMX的降解效率有所增加,Anipsitakis等[15]研究Co2+/PMS體系降解阿特拉津時(shí)也得到了相同的結(jié)論。

3.7 體系自由基分析

活性物種直接決定催化氧化體系目標(biāo)污染物的降解效能,本研究采用醇抑制體系,考察了Co2+/PMS體系降解SMX的主導(dǎo)活性物種,結(jié)果如圖8所示。其中,反應(yīng)初始條件:0(SMX)=0.01 mmol×L-1,0(PMS)=0.10 mmol×L-1,0(Co2+)=0.05 mmol×L-1,0(MeOH)=0.2 mmol×L-1,0(TBA)=0.2 mmol×L-1,=(25±0.5) ℃,pH=3.0。

由圖8可以看出,加入叔丁醇后,SMX降解率僅降低了7.3%,而甲醇的加入則使SMX降解率降低了57.9%。研究表明,甲醇與·OH (=1.2′109~2.8×109mol-1×L×s-1)和SO4-· (=1.6×107~7.7×107mol-1×L×s-1)的反應(yīng)速率相當(dāng)(為反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)),其加入體系后會(huì)同時(shí)捕獲2種自由基,降低SMX的降解率;然而,叔丁醇與·OH (=3.8×108~7.6×108mol-1×L×s-1)的反應(yīng)速率則是其與SO4-·(=4.9×105~9.1×105mol-1×L×s-1)反應(yīng)速率的418~1 900倍[39-40],其加入后會(huì)主要捕獲·OH,降低·OH對(duì)SMX的降解。因此,對(duì)比分析2種醇抑制劑加入前后SMX的降解率可知,Co2+/PMS體系降解SMX的活性物種主要為SO4-·和·OH,其中SO4-·為降解SMX的主導(dǎo)自由基。

圖8 甲醇、叔丁醇對(duì)Co2+/PMS體系降解SMX的影響

4 結(jié) 論

本研究采用Co2+/PMS體系降解SMX,分析了降解體系對(duì)目標(biāo)物降解與礦化能力,考察了不同體系參數(shù)對(duì)SMX降解過程的影響,并通過醇抑制研究了降解體系的主導(dǎo)自由基。主要結(jié)論如下:

(1) Co2+/PMS體系能夠有效降解SMX,當(dāng)在最優(yōu)條件下(Co2+濃度為0.05 mmol×L-1,SMX濃度為0.01 mmol×L-1,PMS濃度為0.1 mmol×L-1,pH=3.0,溫度為25 ℃),反應(yīng)時(shí)間為30 min,SMX降解率可達(dá)62.3%,TOC去除率為47.7%。

(2) 最優(yōu)條件下,一定范圍內(nèi)(Co2+濃度為0~0.05 mmol×L-1),增加Co2+濃度可以提高SMX的降解率,進(jìn)一步增加Co2+濃度,SMX的降解率幾乎不變;加大PMS投量(0~0.10 mmol×L-1)可以促進(jìn)SMX降解,繼續(xù)增加PMS濃度,降解率反而下降;隨著體系抗生素SMX濃度的增加,體系對(duì)其降解效能明顯降低;然而反應(yīng)溫度的升高,可能會(huì)通過提高體系自由基的產(chǎn)量,加快SMX的降解。

(3) SO4-·和·OH是Co2+/PMS體系降解SMX的主要活性物種,其中SO4-·起到主導(dǎo)的降解作用。

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Degradation of sulfamethoxazole in aqueous solution by cobaltous activated peroxymonosulfate

LIU Gui-fang, GUAN Wei-ting, ZHANG Yu-ping, LIU Yu-han, XIONG Jie, LIU Wei

(College of Aerospace and Civil Engineering, Harbin Engineering University, Harbin 150001, China)

In order to explore and optimize the removal ability of antibiotics in water by cobalt ion (Co2+) activated peroxymonosulfate (PMS), a typical antibiotic sulfamethoxazole (SMX) was used as the target, and the degradation of SMX was studied. Effects of Co2+dosage, SMX concentration, PMS dosage, solution temperature and pH value on the degradation of SMX were systematically investigated, and the total organic carbon (TOC) and reactive species in the process were also analyzed. The results indicate that under room temperature conditions, the optimum degradation efficiencies of SMX and TOC are obtained at cobalt ion dosage of 0.05 mmol×L-1, PMS dosage of 0.1 mmol×L-1, SMX concentration of 0.01 mmol×L-1and pH 3.0. The degradation rate of SMX reached 62.3% and the TOC removal rate achieved 47.7% under the optimal conditions. Furthermore, radicals quenching analysis shows that sulfate radical (SO4-·) played a dominant role during the degradation of SMX in the Co2+/PMS process.

sulfamethoxazole; sulfate radical; cobalt ion; peroxymonosulfate; degradation efficiency

1003-9015(2022)02-0268-08

X703.1

A

10.3969/j.issn.1003-9015.2022.02.015

2021-04-29;

2021-08-29。

中央高?;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金 (3072020CF0209);國(guó)家自然科學(xué)基金(51509044)。

劉桂芳(1980-),女,黑龍江大慶人,哈爾濱工程大學(xué)副教授,博士。

劉桂芳,E-mail:liuguifang@126.com

劉桂芳, 管威霆, 張玉平, 劉昱含, 熊杰, 柳威. Co2+活化過硫酸鹽降解水中的磺胺甲噁唑[J]. 高?;瘜W(xué)工程學(xué)報(bào), 2022, 36(2): 268-275.

:LIU Gui-fang, GUAN Wei-ting, ZHANG Yu-ping, LIU Yu-han, XIONG Jie, LIU Wei. Degradation of sulfamethoxazole in aqueous solution by cobaltous activated peroxymonosulfate[J]. Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities, 2022, 36(2): 268-275.

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