普瓦提埃大學(xué)通過(guò)高頻超聲輻照含水NH3產(chǎn)生中空氣泡,以氣泡作為微反應(yīng)器激活NH3將其轉(zhuǎn)化為N2H4,無(wú)需任何催化劑的幫助,在氣泡與液體界面即可生成N2H4。搭配超聲反應(yīng)器中的冷卻系統(tǒng)可以使NH3保持在30 ℃,這種原位合成N2H4的方式有效地防止了N2H4的熱分解。同時(shí),該研究發(fā)現(xiàn)通過(guò)調(diào)節(jié)NH3的濃度可以使NH3快速清除反應(yīng)中產(chǎn)生的—OH,從而限制了N2H4在氣泡與液體界面上的分解。
源自:Humblot A,Grimaud L,Allavena A,et al. Conversion of ammonia to hydrazine induced by high?frequency ultrasound[J]. Angewandte Chemie,2021,133(48):25434-25438.
格拉茨大學(xué)通過(guò)使用臺(tái)式核磁共振來(lái)指導(dǎo)優(yōu)化了連續(xù)流中的復(fù)雜硝化反應(yīng)。通過(guò)快速數(shù)據(jù)采集(2 秒/光譜)并采用多元分析統(tǒng)計(jì)方法作為內(nèi)聯(lián)工具對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理建模,克服了光峰重疊與定量困難的問(wèn)題,實(shí)現(xiàn)了復(fù)雜產(chǎn)品的精準(zhǔn)量化。該研究證明了臺(tái)式核磁共振可以在流動(dòng)化學(xué)的自動(dòng)優(yōu)化、機(jī)理實(shí)驗(yàn)和過(guò)程控制中充分發(fā)揮作用。
源自:Sagmeister P,Poms J,Williams J D,et al. Multivariate analysis of in?line benchtop NMR data enables rapid optimization of a complex nitration in flow[J]. Reaction Chemistry & Engineering,2020,5(4):677-684.
南京理工大學(xué)提出了微流控與噴霧干燥耦合的策略,可以實(shí)現(xiàn)微納多級(jí)結(jié)構(gòu)HNS 炸藥微球的連續(xù)制備,建立了微流控方法制備微/納多級(jí)結(jié)構(gòu)HNS 炸藥的球形化物理模型,構(gòu)建了包含微流控模塊和噴霧干燥模塊的連續(xù)化微流控試驗(yàn)平臺(tái)。飛片沖擊起爆試驗(yàn)表明,微納多級(jí)結(jié)構(gòu)的HNS 炸藥與納米HNS 炸藥具有類(lèi)似的發(fā)火感度。其優(yōu)勢(shì)在于,微/納多級(jí)結(jié)構(gòu)的HNS 炸藥在保持發(fā)火感度的同時(shí),具有更好的流散性和裝藥密度。這項(xiàng)研究為炸藥微納多級(jí)結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)與調(diào)控提供了研究思路與方法。
源自:Shi J,Zhu P,Zhao S,et al. Continuous spheroidization strategy for explosives with micro/nano hierarchical structure by coupling microfluidics and spray drying[J]. Chemical Engineering Journal,2021,412:128613.
歐盟委員會(huì)聯(lián)合研究中心采用自動(dòng)化連續(xù)流系統(tǒng)將硝化反應(yīng)限制在微管中,通過(guò)改變流速與反應(yīng)溫度實(shí)現(xiàn)TNT 連續(xù)化高效制備。結(jié)果表明,采用連續(xù)流合成TNT 具有更短的反應(yīng)時(shí)間(10~30 min)與更高的轉(zhuǎn)化率(>99%)。同時(shí),連續(xù)流反應(yīng)器具有更高的散熱擴(kuò)散效應(yīng),使得反應(yīng)可以更安全地使用高溫,降低失控放熱的風(fēng)險(xiǎn)。
源自:Kyprianou D,Berglund M,Emma G,et al. Synthesis of 2,4,6?trinitrotoluene(TNT)using flow chemistry[J]. Molecules,2020,25(16):3586.
表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)由于其超靈敏性、優(yōu)異的選擇性和快速檢測(cè)能力等優(yōu)點(diǎn)已成為探測(cè)表面分子構(gòu)型的強(qiáng)有力手段之一。但是高增強(qiáng)因子通常伴隨著SERS 信號(hào)的均勻性和重現(xiàn)性較差,嚴(yán)重制約了SERS 的實(shí)際應(yīng)用。南京理工大學(xué)通過(guò)超聲噴霧方式在空氣/水界面組裝單層聚苯乙烯微球模板、納米微球刻蝕技術(shù)設(shè)計(jì)和構(gòu)建三維周期性SERS 基底,以對(duì)氨基苯硫酚為探針?lè)肿訖z測(cè)到了低至飛摩爾10-14M 的痕量TNT(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD≤3%)。
源自:Song C,Ye B,Xu J,et al. Large?area nanosphere self?assembly monolay?ers for periodic surface nanostructures with ultrasensitive and spatially uniform SERS sensing[J]. Small,2022,18(8):2104202.
為了開(kāi)發(fā)安全、高效制備超細(xì)AP 的工藝方法,南京工業(yè)大學(xué)通過(guò)超聲輔助聚焦流重結(jié)晶出平均粒徑可達(dá)410 nm 且尺寸、形態(tài)可控的超細(xì)AP。在聚焦流形成連續(xù)高過(guò)飽和狀態(tài)的基礎(chǔ)上,通過(guò)超聲共振使溶劑與反溶劑均勻接觸,實(shí)現(xiàn)粒徑更小的目的。該研究為超細(xì)炸藥的安全、連續(xù)制備提供了新的工藝方法與思路。
源自:Ma Z,Pang A,Li W,et al. Preparation and characterization of ultra?fine ammonium perchlo?rate crystals using a microfluidic system combined with ultrasonication[J]. Chemical Engineering Journal,2021,405:126516.
重氮化反應(yīng)屬于強(qiáng)放熱的快速反應(yīng),在制備與工業(yè)放大過(guò)程中都存在著極高的危險(xiǎn)性。同時(shí)由于缺乏合理的動(dòng)力學(xué)參數(shù),導(dǎo)致反應(yīng)設(shè)計(jì)與工藝優(yōu)化十分困難。北京化工大學(xué)采用停留法將微反應(yīng)器與光譜儀相結(jié)合,對(duì)對(duì)硝基苯胺與亞硝酸重氮化反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)進(jìn)行了在線(xiàn)快速檢測(cè)。這種微反應(yīng)器與光譜儀相結(jié)合的方法相較人工采樣多出了近兩個(gè)數(shù)量級(jí)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),能夠確保采樣過(guò)程的靈敏度與動(dòng)態(tài)結(jié)果的準(zhǔn)確性。該研究為重氮化反應(yīng)器的開(kāi)發(fā)與工藝優(yōu)化提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)與方法指導(dǎo)。
源自:Xue Y,Tang Z,Xu W,et al. Kinetics of the homogenous diazotization of p?nitroaniline with nitrous acid solution using stopped?flow technique[J]. Chemical Engineering Journal,2021,423:130223.
疊氮化銅是一種高能綠色起爆藥,被認(rèn)為是傳統(tǒng)鉛基起爆藥的潛在替代品。但高靜電感度(E50=0.05 mJ)給制備及裝藥過(guò)程帶來(lái)了極大的安全隱患,限制了其應(yīng)用發(fā)展。南京理工大學(xué)利用陽(yáng)極氧化制得的Cu(OH)2納米陣列,采用配體置換、高溫?zé)峤獾玫紺u2O/C 薄膜,并通過(guò)電化學(xué)疊氮化,最終制得Cu(N3)2/C 薄膜。該方法簡(jiǎn)單高效,很好的解決了疊氮化銅靜電感度高難以應(yīng)用的問(wèn)題,推動(dòng)疊氮化銅含能材料的應(yīng)用。
源自:Yu C,Zhang W,Xian M,et al. Copper azide nanoparticle?encapsulating MOF?derived porous carbon:electrochemical preparation for high?performance primary explosive film[J]. Small,2022:2107364.
分層填充結(jié)構(gòu)由于能夠出色地平衡能量和安全性在含能材料領(lǐng)域引起了極大的關(guān)注。然而,目前仍然缺乏先進(jìn)的分層含能材料及其合理的設(shè)計(jì)方法。西安近代化學(xué)研究所通過(guò)對(duì)結(jié)構(gòu)/組成-性能關(guān)系的系統(tǒng)分析以及對(duì)可能晶體堆積結(jié)構(gòu)的精確搜索,提出了一種從分子到晶體水平的含能材料分層結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)策略。研究結(jié)果表明,存在兩種具有良好的機(jī)械感度(優(yōu)于TNT)和爆轟性能(優(yōu)于FOX-7)的分層含能材料。這項(xiàng)研究推動(dòng)了對(duì)于新型優(yōu)質(zhì)的分層含能材料的探索和發(fā)現(xiàn)。
源自:Cao Y,Zhang Z,Lai W,et al. Multi?level structural design strategy toward low?sensitivity energetic materials:from planar molecule to layered packing crystal[J]. Crystal Growth & Design,2022,22(3):1882-1891.
聚合物粘結(jié)炸藥具有高能量密度、高安全性與優(yōu)良的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。南京理工大學(xué)構(gòu)建了基于微尺度混沌對(duì)流的微流控結(jié)晶平臺(tái),制備了具有粒徑分布窄且形貌規(guī)則的高品質(zhì)HNS 基PBX,研究了粘結(jié)劑對(duì)納米HNS 的包覆與改性機(jī)理。研究表明,四種不同粘結(jié)劑包覆的HNS 基PBX 均能在高過(guò)載環(huán)境下保持其裝藥穩(wěn)定性。該研究為聚合物與炸藥晶體體系的復(fù)合提供了新的工藝方法。
源自:Yan F,Zhu P,Zhao S,et al. Microfluidic strategy for coating and modifica?tion of polymer?bonded nano?HNS explosives[J]. Chemical Engineering Journal,2022,428:131096.