成國(guó)芳

（高青縣檢驗(yàn)檢測(cè)中心，山東淄博 256300）

農(nóng)產(chǎn)品生長(zhǎng)階段中普遍涉及農(nóng)藥的使用，一旦出現(xiàn)較高的農(nóng)藥殘留，會(huì)不同程度地危害人們的身體健康，故而農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)成為保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量和安全的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。技術(shù)人員需以實(shí)際情況為依據(jù)做好檢測(cè)方法的選擇，提高檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)性，為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量控制提供可靠依據(jù)，規(guī)避農(nóng)產(chǎn)品中殘留較多農(nóng)藥而威脅人體健康的情況。

1 農(nóng)藥殘留檢測(cè)流程

農(nóng)藥殘留檢測(cè)通常由樣品采集、預(yù)處理、提取、凈化及檢測(cè)等流程組成。①在采集樣品時(shí)會(huì)經(jīng)歷采集、保存與運(yùn)輸?shù)冗^(guò)程，需為采集的樣品提供適量、適時(shí)的保障。②樣品預(yù)處理。預(yù)處理樣品時(shí)多包含縮分、剔除等，粉碎處理樣品后即可完成待檢測(cè)的規(guī)范樣品的制備[1]。③提取和凈化樣品。提取表示通過(guò)勻漿提取、超聲波提取、索氏提取法或溶劑萃取等一系列方法的運(yùn)用分離待測(cè)樣品中的殘留藥物，而凈化則是在固液、液氣或液液作用等方法的運(yùn)用下分離農(nóng)藥與其余干擾物。④檢測(cè)樣品。在對(duì)應(yīng)儀器的運(yùn)用下展開(kāi)分析測(cè)定，具體操作中較為常用的方法包含液相色譜法和氣相色譜法等。

2 農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

2.1 氣相色譜法

該方法是用氣體作為流動(dòng)相的色譜法，能夠快速分離農(nóng)藥殘留物中部分揮發(fā)性或氣體物質(zhì)，且分離效果較為理想。綜合現(xiàn)階段應(yīng)用氣相色譜法的實(shí)際情況來(lái)看，多采取毛細(xì)管柱方式進(jìn)行檢測(cè)，但此類方式面對(duì)較高沸點(diǎn)或不太穩(wěn)定的農(nóng)藥時(shí)很難滿足實(shí)際分離需求?；诖?，在具體檢測(cè)中應(yīng)通過(guò)衍生化法的運(yùn)用對(duì)農(nóng)藥殘留物展開(kāi)預(yù)處理后再引入氣相色譜法加以分析，即可獲取理想的分離效果[2]。在毛細(xì)管柱分離處理中，能大幅提升分離速度和分辨能力，節(jié)省不必要的耗時(shí)，進(jìn)而提升檢測(cè)效益，取得更理想的農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果。

2.2 液相色譜法

液相是化學(xué)分離領(lǐng)域中最高效、最具創(chuàng)新性的檢測(cè)技術(shù)，該方法適用于檢測(cè)分子質(zhì)量大、熱穩(wěn)性不足且極性較強(qiáng)的農(nóng)藥殘留物質(zhì)，擁有高于氣相色譜法的精確度和準(zhǔn)確性，具體檢測(cè)中多采用帶熒光檢測(cè)器和柱后衍生系統(tǒng)的高效液相色譜進(jìn)行檢測(cè)。熒光檢測(cè)法是利用農(nóng)藥殘留成分熱穩(wěn)性偏弱且會(huì)呈現(xiàn)相應(yīng)的熒光色為原理，進(jìn)而辨別農(nóng)藥殘留程度。該方法操作簡(jiǎn)單，能消除干擾元素混入的可能性，且檢測(cè)結(jié)果的精確度較高，但有部分農(nóng)藥不會(huì)有熒光變色產(chǎn)生，故而在使用中受到一定的限制。紫外線檢測(cè)具備較高的靈敏度，且操作簡(jiǎn)單方便，能夠直接測(cè)定待測(cè)樣品，同時(shí)分析速度快，能夠多次重復(fù)測(cè)量樣品。綜合農(nóng)藥殘留檢測(cè)中液相色譜法的應(yīng)用情況來(lái)看，紫外線檢測(cè)憑借自身精準(zhǔn)度、廣泛度及耗時(shí)等方面的優(yōu)勢(shì)，得到了更廣泛的應(yīng)用。

2.3 氣質(zhì)聯(lián)用法

氣質(zhì)聯(lián)用法即氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)分析方法，融合了氣相色譜法能夠完全分離的優(yōu)勢(shì)，通過(guò)定性定量技術(shù)的應(yīng)用展開(kāi)測(cè)定，在與高性能檢測(cè)器相結(jié)合的基礎(chǔ)上，支持多種農(nóng)藥的同時(shí)檢測(cè)，且檢測(cè)速度快、精度高。同時(shí)，質(zhì)譜能夠精確地鑒定化合物的結(jié)構(gòu)，在檢測(cè)多殘留及農(nóng)藥代謝物中十分適用[3]。利用該方法檢測(cè)時(shí)，氣相色譜按時(shí)間分離混合物中的組分，質(zhì)譜提供確認(rèn)每個(gè)組分結(jié)構(gòu)的信息。

2.4 液質(zhì)聯(lián)用法

液質(zhì)聯(lián)用法即液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)分析方法，利用液相有效的化學(xué)分離作用和質(zhì)譜高靈敏度、高選擇性的特點(diǎn)，完美地將色譜分離和質(zhì)譜的定性、定量能力結(jié)合在一起，已成為食品安全檢測(cè)領(lǐng)域的一大利器。液質(zhì)聯(lián)用法工作原理主要是待測(cè)樣品經(jīng)液相的色譜柱分離后進(jìn)入質(zhì)譜系統(tǒng)，轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)離子，在真空狀態(tài)下，根據(jù)質(zhì)荷比展開(kāi)分離和測(cè)量，且以測(cè)得相對(duì)離子強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，以質(zhì)荷比為橫坐標(biāo)，繪制質(zhì)譜圖。

3 農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)注意事項(xiàng)

3.1 關(guān)注檢測(cè)要點(diǎn)

檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留時(shí)，如果人員出現(xiàn)不規(guī)范的操作或?qū)z測(cè)要點(diǎn)把控不準(zhǔn)，最終獲取的檢測(cè)結(jié)果往往不具備較高的準(zhǔn)確性。基于此，需要做好農(nóng)藥殘留檢測(cè)各環(huán)節(jié)的精準(zhǔn)控制。①嚴(yán)格控制采樣工作。技術(shù)人員在檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品樣品時(shí)，需落實(shí)抽樣檢測(cè)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)備工作，做好農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥使用情況的調(diào)查，選擇具備代表性的樣品。例如，確定大棚或一畝地的范圍；通過(guò)對(duì)角或五點(diǎn)選擇法的運(yùn)用抽取面積大于1 m2、數(shù)量不低于5 的樣品。完成抽樣條件的確定后，采取規(guī)格、材質(zhì)相同的采集器進(jìn)行作物摘取，避免損壞作物而影響檢測(cè)結(jié)果。②嚴(yán)格把控樣品運(yùn)輸過(guò)程。完成抽樣作業(yè)并向?qū)嶒?yàn)室運(yùn)輸樣品待測(cè)的過(guò)程中面臨著諸多影響因素。例如，在運(yùn)輸時(shí)選擇的工具要保證性質(zhì)穩(wěn)定、材質(zhì)結(jié)實(shí)，進(jìn)而保障樣品的真實(shí)性與可靠性，避免其受到污染或損壞[4]。同時(shí)，做好樣品預(yù)處理工作，如清除腐爛部位、枯葉和泥土等，不得用清水浸泡或沖洗樣品。若農(nóng)產(chǎn)品有籽、有核，應(yīng)實(shí)施去籽去核處理。③做好現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境控制。農(nóng)藥殘留檢測(cè)中要注重環(huán)境的控制，重點(diǎn)監(jiān)督與檢測(cè)外環(huán)境，消除檢測(cè)結(jié)果可能受客觀因素影響的情況，以便保障檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)度。在實(shí)際檢測(cè)中，需提前做好實(shí)驗(yàn)現(xiàn)場(chǎng)清潔、儀器維護(hù)清理。同時(shí)，合理存儲(chǔ)檢測(cè)的殘留樣品，這樣不僅能規(guī)避雜質(zhì)可能構(gòu)成的影響，同時(shí)有利于檢測(cè)效果的優(yōu)化。

3.2 落實(shí)能力驗(yàn)證

能力驗(yàn)證活動(dòng)表示以相同樣品為對(duì)象，由諸多實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展檢驗(yàn)，以實(shí)驗(yàn)室結(jié)果及參與實(shí)驗(yàn)室為對(duì)象，匯總統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)的中位值并展開(kāi)比較與分析，完成實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)項(xiàng)目的能力評(píng)定。此類活動(dòng)能幫助實(shí)驗(yàn)室發(fā)掘農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的缺陷與不足，通過(guò)對(duì)各檢測(cè)環(huán)節(jié)的客觀、科學(xué)評(píng)估，及時(shí)處理或規(guī)避操作失誤等。例如，農(nóng)藥殘留檢測(cè)中有離群值出現(xiàn)時(shí)，擬定對(duì)應(yīng)的整改計(jì)劃，在分析個(gè)人操作能力的基礎(chǔ)上，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)步驟開(kāi)展檢查工作，探索產(chǎn)生離群值的原因，如試劑配制比例差異或滴定終點(diǎn)不明顯引起的結(jié)果偏差等，引入逐條分析方式確定問(wèn)題的引發(fā)原因，經(jīng)改進(jìn)后，重新制作標(biāo)準(zhǔn)曲線來(lái)測(cè)定樣品。此類方法能幫助實(shí)驗(yàn)室對(duì)內(nèi)部控制系統(tǒng)重新審視，定期做好相關(guān)設(shè)備的核查，強(qiáng)化內(nèi)控核查管理。同時(shí)，安排工作人員圍繞各個(gè)儀器展開(kāi)對(duì)比試驗(yàn)，保留樣品進(jìn)行再檢驗(yàn)，通過(guò)評(píng)價(jià)結(jié)果以及發(fā)現(xiàn)趨勢(shì)，明確潛在的問(wèn)題。

3.3 加強(qiáng)信息聯(lián)動(dòng)

農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，通過(guò)信息技術(shù)的運(yùn)用落實(shí)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)檢網(wǎng)系統(tǒng)平臺(tái)的構(gòu)建，有利于提高農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)結(jié)果的流動(dòng)性，對(duì)接基層農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)檢數(shù)據(jù)庫(kù)，做好質(zhì)檢標(biāo)準(zhǔn)的完善及各機(jī)構(gòu)農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)結(jié)果的及時(shí)更新，能提供必要的依據(jù)供后續(xù)產(chǎn)品追溯使用[5]。期間，農(nóng)藥殘留檢測(cè)部門(mén)及機(jī)構(gòu)應(yīng)積極開(kāi)展前期交流活動(dòng)，高度匹配工作內(nèi)容與時(shí)間，共同構(gòu)建信息平臺(tái)，強(qiáng)調(diào)雙方互補(bǔ)，規(guī)避重復(fù)勞動(dòng)，加強(qiáng)農(nóng)藥殘留聯(lián)合管理，有機(jī)結(jié)合農(nóng)藥殘留檢測(cè)實(shí)驗(yàn)管理、行政處罰及在線監(jiān)測(cè)等信息，落實(shí)農(nóng)藥殘留檢測(cè)管理系統(tǒng)的構(gòu)建，并保障全區(qū)域覆蓋。針對(duì)依賴實(shí)驗(yàn)室分析的檢測(cè)結(jié)果，有必要落實(shí)實(shí)驗(yàn)過(guò)程的現(xiàn)場(chǎng)定性、攝像或拍照，做好檢驗(yàn)記錄并向平臺(tái)傳輸攝錄的信息，接受企業(yè)及廣大消費(fèi)者的監(jiān)督。此外，必要的資金支持是農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作信息聯(lián)動(dòng)不可或缺的支撐，因此各地區(qū)有必要加大投資力度，在政府財(cái)政預(yù)算中增添該部分資金，通過(guò)專項(xiàng)資金的設(shè)置、監(jiān)管隊(duì)伍的優(yōu)化調(diào)整，為資金?？顚Ｓ锰峁┍Ｕ?。

4 農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)優(yōu)化

本文在研究農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)優(yōu)化時(shí)，主要以液質(zhì)聯(lián)用儀為對(duì)象。

4.1 提取溶劑的選擇

甲醇、乙腈、酸化乙腈及丙酮等屬于常見(jiàn)的農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留超聲提取溶劑。選擇甲醇與丙酮時(shí)，由于帶入大量水分，會(huì)加大鹽析除水操作難度，影響后續(xù)質(zhì)譜進(jìn)樣。選擇乙腈和酸化乙腈時(shí)，兩者能取得相同的回收率，但酸化乙腈作用發(fā)揮受到一定限制。農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，乙腈在不同極性農(nóng)藥中發(fā)揮的提取效果較為良好，能溶于水，且在鹽的作用下能與水順利分離。同時(shí)，選擇乙腈進(jìn)行提取時(shí)，其帶入的雜質(zhì)遠(yuǎn)少于酸化乙腈?；诖耍谵r(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)時(shí)，可選擇乙腈作為提取溶劑。

4.2 液相條件的優(yōu)化

①色譜柱的選擇。不同的配體有不同的選擇性，如疏水性、硅羥基活性等，所以需要根據(jù)目標(biāo)物的結(jié)構(gòu)合理選擇色譜柱[6]。②流動(dòng)相。在選擇流動(dòng)相時(shí)，要易于目標(biāo)物的分離。流動(dòng)相pH 值對(duì)目標(biāo)物的保留與分離具有影響。合適的pH 值易于分離目標(biāo)物與雜質(zhì)，最大限度地提高分離效率。常用的流動(dòng)相一般為水、甲醇和乙腈，添加劑一般選擇甲酸、乙酸和乙酸銨等。此外，合理地梯度選擇同樣能夠優(yōu)化分析速度和分離效率。

4.3 降低基質(zhì)效應(yīng)

能夠產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)的主要成分一般包括無(wú)機(jī)鹽、極性化合物、含氮有機(jī)化合物、離子對(duì)試劑以及與目標(biāo)物結(jié)構(gòu)類似的化合物等，但解決辦法如下。①減少進(jìn)樣體積。在儀器靈敏度能達(dá)到的前提下，減少進(jìn)樣體積，可以適當(dāng)降低基質(zhì)效應(yīng)的影響。②稀釋樣品。對(duì)于濃度較高的目標(biāo)物，可用定容溶劑稀釋上機(jī)液，以此降低基質(zhì)效應(yīng)的影響。③改進(jìn)樣品前處理方法。前處理過(guò)程可使凈化程度更高，可大幅減少樣品中的基質(zhì)成分。其中固相萃取法和液液萃取法的凈化效果較好，但有的前處理處理過(guò)程比較復(fù)雜且步驟多，可能導(dǎo)致目標(biāo)物的損失變大，影響目標(biāo)物的回收率，所以在方法選擇時(shí)，要進(jìn)行綜合考慮。④優(yōu)化液相條件。改變流動(dòng)相梯度洗脫比例，盡可能使目標(biāo)物與干擾物經(jīng)過(guò)色譜后更易于分離，以此降低干擾物對(duì)目標(biāo)物的影響。

5 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，農(nóng)藥殘留是影響農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)及銷售的重要因素，故而有必要嚴(yán)格檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留，這不僅能確保農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，同時(shí)能為消費(fèi)者提供安全、放心的農(nóng)產(chǎn)品，從而為消費(fèi)者的健康提供有效保障。相關(guān)檢測(cè)人員在檢測(cè)中需要熟練掌握各類檢測(cè)技術(shù)，以實(shí)際檢測(cè)樣品為對(duì)象合理選擇對(duì)應(yīng)的檢測(cè)方法，同時(shí)做好檢測(cè)各環(huán)節(jié)的控制，保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和精確性，最大限度地規(guī)避農(nóng)藥殘留對(duì)人體的危害。