李登輝，趙 強，聶運魏，宋璐璐，葛安康

(河南瀚斯作物保護有限公司，河南 商丘 476000)

氯氟吡氧乙酸是一種內吸傳導型苗后除草劑，藥后很快被植物吸收，使敏感植物出現(xiàn)典型激素類除草劑的反應，植株畸形、扭曲。二氯喹啉酸是類似激素型的喹啉羧酸類除草劑，藥劑能被萌發(fā)的種子、根、莖及葉部迅速吸收，并迅速向莖和頂端傳導，使雜草中毒死亡，它對1～7 葉期的稗草有良好的防效，還可以有效地防除鴨舌草、水芹、田皂角、田菁、決明和牽牛類雜草。莠去津是一種具有內吸傳導選擇性的苗前、苗后除草劑，主要以根吸收為主，莖葉吸收很少藥劑被吸收后能夠快速傳導到植物分生組織及葉部，干擾光合作用，使雜草死亡，已被廣泛應用防除一年生禾本科雜草和闊葉雜草，同時對某些多年生雜草也有一定的抑制作用。

目前市場上針對高粱田專用除草劑種類較少，河南瀚斯作物保護有限公司立項開發(fā)了5.8%氯氟吡氧乙酸·9%二氯喹啉酸·25%莠去津懸浮劑用于高粱田防除一年生和多年生禾本科雜草、一年生闊葉雜草。該藥劑對狗尾草、牛筋草、馬唐、鴨跖草等惡性雜草有特效，解決了高粱田對狗尾草等雜草防效差的問題，3 種有效成分混用不但可提高藥效，降低用藥量，節(jié)約經濟成本，減少藥劑在環(huán)境中的殘留，而且還可以延緩雜草抗藥性的產生，延長藥劑的使用壽命。

1 材料與方法

1.1 供試原藥與助劑

98%氯氟吡氧乙酸原藥(江蘇中旗科技股份有限公司)；97%二氯喹啉酸原藥(永農生物科學有限公司)；97%莠去津原藥(浙江中山化工集團有限公司)；潤濕分散劑：烷基醇聚氧乙烯醚W-600(南京古田化工有限公司)，木質素磺酸鈉MNS/90、乙氧基多聚芳基酚磷酸酯銨鹽SC、多聚芳基醚硫酸酯FD(索爾維化工有限公司)，高分子雙親型陰非離子復合物SC-29、聚羧酸鹽SP-27001(江蘇擎宇化工科技有限公司)；增效劑：異構脂肪醇聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司)；pH 調節(jié)劑：檸檬酸(河南沐天農業(yè)科技有限公司)；增稠劑：黃原膠、硅酸鎂鋁(淄博中軒生化股份有限公司)；防腐劑卡松(索爾維化工有限公司)；防凍劑：乙二醇(山東奧翔化工有限公司)、尿素(德恩試劑)、氯化鈉(德恩試劑)；藥害減輕劑：聚氨酯樹脂、脲醛樹脂(鄭州亨通化工有限公司)；消泡劑630(邁圖高新材料集團)。

1.2 試驗儀器

SM-3X 型立式砂磨機(江蘇卓英干燥工程技術有限公司)；FM60 型高速剪切機(上海弗魯克科技發(fā)展有限公司)；DHP-9052 型恒溫箱(上海一恒科學儀器有限公司)；79-1 型磁力攪拌器(江蘇正基儀器有限公司)；HH-4 型電熱恒溫水浴鍋(常州智博睿儀器制造有限公司)；BCD165 型冰箱(海爾集團)；1260 型高效液相色譜儀(安捷倫科技中國有限公司)；LS-POP-9型激光粒度分析儀(珠海歐美克儀器有限公司)；PHSJ-3F 型 pH 計(上海雷磁儀器有限公司)；YP-10002型電子稱量天平(上海恒際科學儀器有限公司)等。

1.3 試驗方法

1.3.1 懸浮劑制備方法

采用濕法研磨工藝[1]：準確稱取所需潤濕分散劑、去離子水及防凍劑等，用磁力攪拌器攪拌均勻，再稱取所需原藥，用剪切機剪切均勻，將剪切均勻的漿料轉入立式砂磨機中加入1.5 倍漿料質量的氧化鋯珠(直徑0.8～1.2 mm)，研磨時間約2～3 h，砂磨機轉速1 400 r/min，砂磨完成后，取樣進行粒徑、懸浮率等指標的檢測，合格后過濾進行灌裝。

1.3.2 助劑篩選方法

潤濕分散劑采用流點法[2]進行篩選，即用含有5%潤濕分散劑的水溶液，使一定細度不溶于該溶液的單位質量固體粉末成糊狀到形成液滴能自由滴下所使用的最少量。流點與潤濕分散劑的活性和固體物的細度有關，即分散劑的活性越高，流點越低；固體活性物細度越小，其流點越高。

2 結果與分析

2.1 潤濕分散劑篩選

潤濕分散劑的流點測定結果見表1。MNS/90、FD、SC、SC29、SP-27001 和 W-600 的流點均較低。

表1 潤濕分散劑的流點測定結果

流點法對懸浮劑的潤濕分散劑的篩選較為簡單和直觀，但不易于區(qū)分分散效果相近的潤濕分散劑，因此還需要測定潤濕分散劑對懸浮率、外觀及粒徑的影響。

采用單因素試驗篩選[3]潤濕分散劑的種類及用量，即把懸浮劑其他組分按照一定的比例配制為母液，然后再加入不同種類、用量的潤濕分散劑進行砂磨，統(tǒng)一砂磨時間，然后再測試試樣的外觀、懸浮率、粒徑等，根據(jù)產品的相關技術指標來進一步確定潤濕分散劑的用量，篩選結果見表2。由表2可見，W-600 添加量1%、FD 添加量3%、MNS/90添加量1%時懸浮率最高，且試樣經過熱貯后粒徑增長幅度最小，流動性也符合要求。基于此，選擇潤濕分散劑組合為W-600+FD+MNS/90，其用量為1%+3%+1%。

表2 潤濕分散劑篩選

2.2 增稠劑篩選

懸浮劑是一種熱力學不穩(wěn)定體系[4]，在配方中添加適量增稠劑，能提升制劑的黏稠度，從而延緩原藥粒子的沉降，提高制劑的穩(wěn)定性。通過冷貯穩(wěn)定性和熱貯14 d 穩(wěn)定性試驗證明在黃原膠添加量0.15%、硅酸鎂鋁添加量1%時，其穩(wěn)定性能達到最優(yōu)(表 3)。

表3 增稠劑種類及用量篩選

2.3 防凍劑篩選

懸浮劑的分散介質是水，在溫度較低的區(qū)域使用有結冰的風險，影響使用和銷售，所以在產品開發(fā)制備過程中需要加入一定量的防凍劑。通過常用防凍劑乙二醇、尿素、氯化鈉的篩選，最終確定添加5%的乙二醇時效果最好，能滿足制劑穩(wěn)定要求(表4)。

表4 防凍劑種類及用量篩選

2.4 其他助劑的篩選

為了防止黃原膠在儲存過程中變質，往往在制劑加工過程中，需要添加少量的防腐劑。本試驗以卡松為防腐劑，添加量為0.2%。通過試驗發(fā)現(xiàn)產品中有效成分適宜pH 為3～6，需要添加檸檬酸來調節(jié)pH，用量為0.2%，可達到產品穩(wěn)定要求。

懸浮劑的生產工藝采用濕法研磨工藝，在砂磨機高速運轉時會產生大量的氣泡，進而影響產品黏度和灌裝。故需要加入適量的消泡劑。選擇有機硅乳消泡劑630，添加量為0.5%。

為了減少藥液在噴霧過程中的飄移和彈跳，在制劑中加入具有潤濕展著性能的增效劑異構醇聚氧乙烯醚5%，可以提升藥效。為了降低藥劑對作物的藥害，在配方中添加了藥害減輕劑高分子化合物聚氨酯類樹脂，添加量為5%，可以有效降低39.8%氯吡酸·二氯喹·莠去津懸浮劑對高粱的藥害。

2.5 制劑配方及制劑質量技術指標

經過大量的配方試驗以及產品性能檢測，最終確定了39.8%氯吡酸·二氯喹·莠去津懸浮劑產品的優(yōu)選配方：氯氟吡氧乙酸5.8%、二氯喹啉酸9%、莠去津25%、潤濕分散劑烷基醇聚氧乙烯醚W-600 1%、木質素磺酸鈉MNS/90 1%、多聚芳基醚硫酸酯FD 3%、防凍劑乙二醇5%、pH 調節(jié)劑檸檬酸0.2%、增效劑異構醇聚氧乙烯醚5%、藥害減輕劑聚氨酯樹脂5%、消泡劑630 0.5%、防腐劑卡松0.2%、增稠劑黃原膠0.15%、硅酸鎂鋁1%，用去離子水補足至100%。制備的39.8%氯吡酸·二氯喹·莠去津懸浮劑外觀為可流動、黏稠狀液體，儲存過程中有少量析水，但置于室溫條件下輕微搖動能恢復至均一狀態(tài)。各項性能指標檢測結果見表5。

表5 制劑技術指標檢測結果

3 小 結

通過對潤濕分散劑、增稠劑、防凍劑等助劑的篩選，確定了39.8%氯吡酸·二氯喹·莠去津懸浮劑的優(yōu)選配方。根據(jù)優(yōu)選配方配制的產品，經檢測各項技術指標均符合有關懸浮劑質量技術指標要求，表明39.8%氯吡酸·二氯喹·莠去津懸浮劑具有懸浮率高、使用安全、性能穩(wěn)定等特點，其市場開發(fā)和應用前景廣闊。