◎楊艷蘋

（郯城縣檢驗檢測中心，山東 臨沂 276100）

在我國農業(yè)經濟體系中，蔬菜在農業(yè)生產中占有重要的組成部分，市場對蔬菜的需求量非常大，是僅次于糧食的第二大農作物。近年來，一些種植農戶為追求經濟效益，只注重蔬菜產量，不合理使用殺蟲劑、殺菌劑、除草劑等農藥，導致蔬菜種植的過程中可能存在農藥殘留超標的風險。對此，需要采用可靠的農藥殘留檢測技術，排查蔬菜產品有無農藥含量超標問題，嚴格地控制蔬菜產品安全和質量，保障食品安全。

1 蔬菜內殘留農藥的種類

現(xiàn)階段，我國蔬菜產品中的農藥殘留主要可分為以下3類。

1.1 有機磷類農藥

有機磷類農藥在我國蔬菜生產過程中使用量較大、應用廣泛的殺藥劑，是預防蔬菜蟲害的一種神經性毒劑，對咀嚼式害蟲、刺吸式害蟲的治理非常有效。其基本原理是利用乙酸膽堿酯酶的抑制功能，讓接觸該藥劑的害蟲神經纖維長時間地保持興奮狀態(tài)，且接觸部位的正常神經會無法正常傳導，最終出現(xiàn)中毒、死亡的情況[1]。

1.2 有機氯和擬除蟲菊酯類農藥

有機氯類是一類含氯原子的有機合成殺蟲劑，擬除蟲菊酯類農藥是采用人工合成手段制成的“殺蟲劑”，主要原理是模擬天然除蟲菊素，整體的毒性較大，屬于殺蟲廣譜藥劑，毒殺方法為觸殺和胃殺。

1.3 氨基甲酸酯類農藥

氨基甲酸酯類農藥是氨基甲酸的衍生物，在水中溶解度較高。其毒性機理和有機磷類農藥相似，都是通過抑制膽堿酯酶活性，使酶活性中心絲氨酸的羥基被氨基甲?；?，因而失去酶對乙酰膽堿的水解能力，造成組織內乙酰膽堿的蓄積而中毒。其在防治蔬菜病蟲害上的作用明顯，且大多數(shù)品種毒性較有機磷酸酯類低，在蔬菜種植中應用廣泛。

2 蔬菜農藥殘留檢測標準分析

農藥殘留問題是影響蔬菜產品安全性的重要因素。為減少農藥殘留對蔬菜產品、消費者健康產生的不利影響，國家對食品中農藥殘留量進行了明確規(guī)定，確定了食品中農藥殘留的最大限量。在《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）中，包含大約560多種農藥在蔬菜等370多種食品中的最大殘留限量。其中，針對蔬菜、蔬菜類食品的農藥殘留限量標準約為3 200多個，干制蔬菜有55個?！妒称钒踩珖覙藴手参镌葱允称分?31 種農藥及其代謝物殘留量的測定液相色譜- 質譜聯(lián)用法》（GB 23200.121—2021）中明確了蔬菜農藥殘留的檢測方法，以及用于檢測蔬菜農藥殘留限量是否符合要求的配套檢測技術。

3 蔬菜中農藥殘留檢測技術優(yōu)缺點比較

3.1 酶抑制檢測技術

蔬菜生產常用的化學農藥有乙基1605、呋喃丹、敵敵畏，這些藥劑在毒害昆蟲、其他害蟲上有著明顯的作用，會通過破壞害蟲神經系統(tǒng)的方式，損傷其乙酰膽堿活性，使其逐漸死亡。酶抑制檢測技術是根據(jù)乙酰膽堿活性受抑制后產生的基本規(guī)律進行農藥殘留檢測。檢測過程中相關人員可按照檢測樣品、檢測物質產生的化學反應，判斷蔬菜中農藥殘留量是否超標，農藥殘留量過高時，被測樣品則會出現(xiàn)“酶抑制”的情況[2]。相較于其他檢測技術，酶抑制檢測技術的操作流程較為簡單、檢測成本投入較少，但檢測范圍存在一定局限性，適用于有機磷類和氨基甲酸酯類高毒、高殘留農藥的檢測，在實際的檢測結果無法實現(xiàn)農藥殘留量的定性、定量分析。

3.2 免疫分析技術

免疫分析技術的主要原理是基于抗原、抗體相互作用后產生的特異性反應情況，判斷蔬菜中的農藥殘留。應用該檢測技術時，相關人員可根據(jù)抗原、抗體的聯(lián)合反應，配合掃描儀顯示蔬菜檢測樣品中的蔬菜殘留情況。免疫分析蔬菜農藥殘留量時，該技術的操作簡單、設備儀器的運行成本低，能夠在短時間內快速對蔬菜產品進行大面積檢測。對于大型蔬菜產品，免疫分析技術的優(yōu)勢相對明顯，但實際操作中存在“假陽風險”，使檢測結果的準確性無法保障，要求相關人員加強檢測過程中的監(jiān)督管理，規(guī)范檢測流程[3]。

3.3 色譜檢測技術

3.3.1 氣相色譜技術

氣相色譜檢測技術在蔬菜農藥殘留檢測中的應用頻率較高，技術原理是基于惰性氣體的特性，提取蔬菜被測樣品中的相關物質，將其提煉、濃縮處理后，輸入氣相色譜柱內，加熱后用專用儀器設備觀測該物質，生成氣相色譜圖。

隨著氣相色譜技術的成熟，傳統(tǒng)的填充柱已升級為毛細管柱，氣相色譜儀的熱穩(wěn)定性良好，整體檢測相對便捷，具有檢測效率高、靈敏性好的技術優(yōu)勢，適用于蔬菜中有機磷、多環(huán)芳烴、有機氯等農藥的殘留檢測。

3.3.2 液相色譜技術

液相色譜技術的原理是基于蔬菜被測樣品的液體流動性，同時用不同極性的溶液處理樣品，共同導入固定相色譜柱內后，對樣品內的農藥殘留進行差異化檢測。對比其他檢測技術，液相色譜技術的檢測流程非常復雜，但檢測的靈敏性較強，不僅可用于農藥殘留量檢測，還能夠對農藥分解后的物質進行檢測，且整體檢測效率、檢測準確性較高[4]。

在蔬菜農藥殘留檢測中，液相色譜技術的檢測方法包括2種：①高效液相色譜法。對于沸點高、穩(wěn)定性差的農藥殘留物質，高效液相色譜法的檢測優(yōu)勢更為突出、檢測效果明顯。②液相色譜-質譜聯(lián)用法。當蔬菜被測樣品檢測受沸點制約、熱穩(wěn)定性較差時，可用液相色譜-質譜聯(lián)用法，分離蔬菜待測樣品，對蔬菜樣品中的農藥殘留物質進行定性、定量分析。

3.4 食品速測技術

食品速測技術是針對蔬菜農藥殘留的一種快速檢測技術，具有檢測方法簡單、檢測效率高、成本低的優(yōu)勢。每次檢測時間不超過30 min，檢測活動能夠彌補傳統(tǒng)檢測設備的不足，實現(xiàn)蔬菜農藥殘留的快速檢測，廣泛應用于批發(fā)市場、農貿市場、超市等地方。但該技術同樣存在局限性，比如檢測數(shù)量有限，當酶試劑存儲不當時，會導致檢測結果出現(xiàn)誤差，檢測準確率約為60%~70%，僅適用于有機磷、氨基甲酸酯這2類常見農藥，無法檢測出其他劇毒性農藥。

3.5 生物傳感器檢測技術

生物傳感器檢測技術是聯(lián)合應用農業(yè)免疫和傳感技術后的檢測手段。相關人員利用相關的技術原理，制成生物傳感器，用于蔬菜農藥殘留檢測。在此過程中，生物傳感器的本質是由轉換器、生物敏感部件組成的農藥分析設備，設備中的生物敏感部件能夠反映出樣品內的化學物質、生物活性物質[5]。在測定樣品的pH值、電導等物理化學信號后，生物傳感器能夠檢測到蔬菜樣品內的農藥濃度。在農藥殘留檢測技術中，生物傳感器具有反應速度快、檢測效率和靈敏度高、適用范圍廣的優(yōu)勢，對蔬菜內常用有機磷類農藥殘留檢測的準確率較高，檢測的線性范圍、檢出限分別達到0.01~ 50.00 μg·mL-1、6.99 ng·mL-1。

4 蔬菜農藥殘留檢測技術的應用思路

4.1 重視檢測前樣品的處理工作

應用各類蔬菜農藥殘留檢測技術時，還應重視檢測前樣品的處理工作。

檢測過程中，相關人員可將微量檢測器針頭放置在固定裝置上，將被測物質放入到檢測樣本內，并適當加熱液體，以萃取、濃縮提取的液體樣品，脫離樣品中的有機物質。固相萃取技術則是直接通過吸附方式從樣本中提取目標化合物，對固體吸附劑的依賴性較強，屬于常用凈化技術之一。

4.2 強化樣品采集后預處理的質量控制

采集到蔬菜被測樣品后，由于蔬菜樣品的特殊性需盡快將樣品送到實驗室。在此過程中，環(huán)境因素、人為因素都會干擾樣品，使樣品質量受損。所以需要用性質穩(wěn)定、潔凈、牢固的聚乙烯塑料袋運送樣品，預防樣品污染。

樣品去核、去籽后，需要轉移到攪拌機內處理，然后將其濃縮分離儲存到-18 ℃的環(huán)境內。樣品制作區(qū)域的臺面、盛具應保持潔凈。完成制樣任務后，標記全部樣本，按照序號將其分類、存儲到指定位置，如密閉潔凈的容器內。除此之外，相關人員應在檢測前10 d采購標準物質，需注意標準物質質量、有效物質含量。準備標準物質時，應根據(jù)相關標準固定選取農藥標準物質，進行編號、登記后放置到3 ℃的干燥器中，存儲、提取有效物質時應嚴格遵守相關技術標準，以免因物質滲漏、揮發(fā)而造成檢測點污染，損害工作人員的健康。

4.3 加快經濟型檢測設備的研發(fā)推廣

現(xiàn)階段，一些地區(qū)推廣的農藥殘留速測儀器價格較高，普通農貿市場、家庭農場、農戶無法負擔，并且部分檢測試劑、檢測卡為一次性檢測工具，導致蔬菜生產者、消費者在蔬菜農藥殘留檢測上面臨著較大的經濟負擔。因此，在研發(fā)農藥殘留檢測技術的過程中，還應開發(fā)更經濟、便捷的檢測儀器，使檢測設備區(qū)域經濟化、小型化發(fā)展。使用更多經濟實惠、方便攜帶的蔬菜農藥殘留分析儀器，改善蔬菜產品的檢測環(huán)境，提升農藥殘留檢測的便利性。除此之外，為提升蔬菜農藥殘留檢測效率，還應積極研發(fā)“蔬菜農藥快速檢測技術”，完善食品快速檢測技術體系，利用高效率的檢測手段，保障食品安全，為消費者創(chuàng)造安全、健康的消費環(huán)境，減少食品安全風險。

5 結語

綜上所述，蔬菜產業(yè)發(fā)展中，對蔬菜農藥殘留檢測技術提出更多要求，不同農藥殘留檢測技術的優(yōu)勢、缺點存在差異，相關人員應結合蔬菜檢測的實際需求，合理將檢測技術應用在不同場景內，建立完善的蔬菜農藥殘留檢測機制。與此同時，蔬菜產業(yè)發(fā)展速度較快，未來農業(yè)殘留檢測技術應朝著自動化、智能化、高效化方向發(fā)展，為蔬菜產品檢驗提供更可靠的參考依據(jù)，完善我國蔬菜農藥殘留檢測工作流程。