呂 濤,張 波,羅曉斌,郭 衛(wèi)
(山西潞安太陽能科技有限責(zé)任公司,山西 長治 046000)
制備單晶硅的主要方法包括直拉法與提拉法,其發(fā)明者為波蘭的科學(xué)家Czochralski,發(fā)明時間為1916年。就直拉法單晶硅而言,因其具備晶體缺陷較少、純度較高等優(yōu)點,在太陽能電池以及半導(dǎo)體工業(yè)中廣泛應(yīng)用。而硅中有害性最顯著,并且最常見的一種缺陷即為位錯問題,其可縮短少子的壽命,并且令金屬雜質(zhì)聚集在一起,進而發(fā)生電流漏出的狀況。同時,還能夠令單晶變成多晶,進一步致使結(jié)構(gòu)出現(xiàn)損失。因此,本文通過對國內(nèi)外有關(guān)直拉法單晶硅位錯相關(guān)研究情況進行總結(jié)歸納,了解其主要影響因素,并對雜質(zhì)影響著重進行總結(jié)及討論。
在本章節(jié)當(dāng)中,會重點直拉法單晶硅位錯的形成及運動進行分析,主要將從以下兩個角度加以闡述,具體如下所示。
趙澤鋼(2018)表示在直拉法單晶硅當(dāng)中,主要的位錯呈現(xiàn)形式就包括螺型與混合型兩種。而致使錯位發(fā)生的主要因素有以下幾方面:因為內(nèi)應(yīng)力而產(chǎn)生的,主要表現(xiàn)為晶體內(nèi)部溫度的分布不均衡致使的熱應(yīng)力而發(fā)生的位錯、沉淀物以及雜質(zhì),在直拉法單晶硅中因不同的熱膨脹系數(shù)與熱導(dǎo)系數(shù)令內(nèi)應(yīng)力產(chǎn)生;因為外盈利而產(chǎn)生的,主要表現(xiàn)為進行晶片加工的過程中造成其表現(xiàn)的損傷,如膜片、拋光等過程中造成的損害或傷害,在進行高溫處理后進而產(chǎn)生位錯問題[1]。
劉恩科(2019)表示在直拉法單晶硅當(dāng)中,存在著一種位錯芯的結(jié)構(gòu),其可能引發(fā)重構(gòu),進而因重構(gòu)而影響位錯電活性消失。而位錯應(yīng)力場同雜質(zhì)互相作用,令雜質(zhì)優(yōu)先沿著錯危險發(fā)生沉積反應(yīng)。而溶解度較小且在硅中可以實現(xiàn)迅速擴散的金、鐵等重金屬雜質(zhì),其沉積反應(yīng)更加容易發(fā)生,進而致使導(dǎo)電通道出現(xiàn)。如果氮或是氧等原子于位錯線上沉積(實際上處在某種鍵合狀態(tài)下),能夠?qū)⑽诲e釘住,令位錯不同意攀移與滑移[2]。
在本章節(jié)中,將主要針對直拉法單晶硅之中位錯的影響因素展開探究,主要包括固液界面、籽晶熱沖擊、晶體直徑以及雜質(zhì)方面影響作用。具體的整理及分析情況如下。
NOGHABI O A(2018)等表示一般情況下,熔體與晶體間的固液界面的形狀是由晶體、熔體以及環(huán)境溫度分布情況而決定的。同時,生長條件還會影響到固液界面形狀,例如氣體產(chǎn)生的對流與壓力作用、提拉的速度影響等等。就固液界面的形狀而言,可能會有凸形、凹形或是平面出現(xiàn),甚至還會變?yōu)閃 形等,并發(fā)現(xiàn)W 形能夠?qū)w中心壓縮應(yīng)力起到緩解作用,進而令形成位錯的概率降低。而相較于較為平坦的固液界面而言,向著溶體面凸出的固液界面附近的切應(yīng)力應(yīng)是更大的,尤其是相比中心而言,邊緣的切應(yīng)力要大幾倍之高。截面朝向溶體凸出的情況下,其界面附近位置也就會發(fā)生位錯的情況;當(dāng)處在一種平坦?fàn)顟B(tài)的情況下,也就會起到相應(yīng)的抑制作用,進而避免的位錯發(fā)生,即凸界面前切應(yīng)力要比平面籽晶高。固液界面的不同形態(tài)對于位錯發(fā)生有不同的影響作用,通過對提拉速度等影響因素來對其界面曲率加以控制,將界面的波動減少,進而對形成位錯的抑制作用有利。
鄭加鎮(zhèn)(2019)表示在直拉法單晶硅的生長初期階段,在籽晶于硅熔體的表面侵入的時候,有可能會因熱沖擊而受到影響,而在籽晶當(dāng)中發(fā)生位錯時,位錯會延伸至生長晶體中并造成影響(見圖1)。固液界面的不同形態(tài)對于位錯發(fā)生有不同的影響作用,通過對提拉速度等影響因素來對其界面曲率加以控制,將界面的波動減少,進而對形成位錯的抑制作用有利[3]。若有效地將縮頸技術(shù)加以利用,則就能夠?qū)崿F(xiàn)引晶環(huán)節(jié)的位錯排除。但對加大的直拉法單晶硅而言,細(xì)頸較難撐起其質(zhì)量。因此,其提出直拉法單晶硅夾持提拉方法,在長晶后期階段,夾持壁夾持硅棒并提拉,最大程度降低細(xì)頸位置的質(zhì)量,繼續(xù)提拉硅棒也不會對其旋轉(zhuǎn)活動造成影響,進而將大重量直拉法單晶硅的細(xì)頸較難承受質(zhì)量的難題解決,這也對保留縮頸工藝的位錯排出有積極的作用。
Taishi(2019)等通過研究后發(fā)現(xiàn),當(dāng)界面之下的生長晶體直徑大于籽晶直徑的情況下,就會引發(fā)界面邊緣產(chǎn)生位錯,其產(chǎn)生是因不完全引晶的影響。相反的,界面的附近并無位錯產(chǎn)生,而生長晶體與籽晶的直徑相同時,θ=0°處在形成位錯的臨界情況下,如圖2 所示。就對直拉法單晶硅而言,熔體液位、提拉速等發(fā)生變化都會對其直徑造成影響。利用較高熔體溫度雖然能夠?qū)⒁У木w直徑減小,可同時也需要給予充足的籽晶預(yù)熱時間,才可以將位錯的形成產(chǎn)生抑制作用,進而生長無細(xì)頸晶體。位錯的產(chǎn)生的應(yīng)力來源即為不變化的問題及其分布不均而產(chǎn)生的熱應(yīng)力。伴隨直拉法單晶硅的直徑在逐漸的加大,進行冷卻的過程中,其外層的降溫速度迅速,但內(nèi)層卻較為緩慢,這令其徑向溫度隨之增加,致使其出現(xiàn)較高熱應(yīng)力。直拉法單晶硅棒在進行拉直后受到熱應(yīng)力影響,在尾部就會出現(xiàn)大量位錯,并且其延伸的長度大于與尾部的直徑相等,并發(fā)現(xiàn)了晶體的直徑發(fā)生變化之后,會出現(xiàn)局部最大應(yīng)力值的狀況,進而引發(fā)位錯的產(chǎn)生。但是,因為生產(chǎn)設(shè)備靈敏度及不可避免因素等方面的影響,當(dāng)前要想令標(biāo)準(zhǔn)圓柱形單晶硅生長出來是較難實現(xiàn)的。
圖2 籽晶和生長晶體界面附近的X 射線形貌圖
如果在晶體周圍增添上隔熱罩,將側(cè)壁散熱量進行適當(dāng)?shù)慕档?,并且加大硅棒的尺寸,進而令更為明顯溫度梯度變化,能夠?qū)釕?yīng)力降低,隨之降低位錯發(fā)生概率。因此,對單晶硅直徑改變及熱應(yīng)力變化對于位錯產(chǎn)生的影響進行研究是有重要意義的。
當(dāng)前,仍需要不斷地進行科技創(chuàng)新,就硅材料的要求也在不斷提升,若在關(guān)鍵點上發(fā)生位錯的情況,就容易損傷到芯片性能等方面的正常狀態(tài),進而容易造成其他或是更大的損失。對位錯形成機制等進行較為深入的了解,且尋找到有效的抑制方法,對提升其性能有重要的作用。因此,本文總結(jié)了國內(nèi)外直拉單晶硅中位錯的研究,了解了相關(guān)的影響因素,并著重總結(jié)和討論了雜質(zhì)的影響。主要總結(jié)和分析了直拉單晶硅中位錯影響因素的研究進展,介紹了直拉單晶中位錯的形成和運動機理。在介紹直拉單晶硅中位錯機理的前提下,分析了固-液界面、晶種熱沖擊、晶體直徑、雜質(zhì)等因素對直拉單晶硅生長過程中位錯的影響,并進一步總結(jié)了鱗片、硼、氮氧等雜質(zhì)對直拉硅位錯形成的影響。希望通過本文總結(jié)直拉單晶硅中位錯影響因素的研究進展,加深對這方面的認(rèn)識,并對相關(guān)研究的改進起到積極作用。