王佳樂, 武宏大, 韓 喬, 楊占旭
(遼寧石油化工大學(xué) 石油化工學(xué)院,遼寧 撫順 113001)
鉬是一種擁有寬泛價(jià)態(tài)變化范圍(+2~+6)的變價(jià)金屬,其與其他元素結(jié)合形成的鉬基材料(MoS2、MoO2/MoO3、MoP、Mo2C、Mo2N、MoSe2等)在過去的幾十年被廣泛研究。豐富的活性位點(diǎn)、較強(qiáng)的酸堿適應(yīng)能力、可調(diào)的禁帶寬度,以及其優(yōu)異的導(dǎo)熱、導(dǎo)電性、易摻雜、多變的化學(xué)組分等特性使其在電催化[1]、光催化[2]、儲(chǔ)能材料[3]和光熱轉(zhuǎn)化等方面表現(xiàn)出巨大的潛力。
量子點(diǎn)(quantum dots,QDs)通常是指粒徑小于20 nm 的納米顆粒,其粒徑小于或接近激子波爾半徑。QDs 在三個(gè)維度上受到的限制為其帶來了較高的表面積和體積比、較高的邊緣原子濃度、量子限制效應(yīng)和易摻雜等特性,同時(shí)大大增強(qiáng)了其催化活性和熒光量子產(chǎn)率,為材料帶來了奇特的催化效果和光電特性。近年來,C、Si 等無機(jī)元素QDs 和鈣鈦礦等半導(dǎo)體QDs 得到了充分發(fā)展,在電催化[4]、光催化[5]、光電器件[6]、太陽能電池[7]、儲(chǔ)能材料[8]、傳感[9]、生物醫(yī)藥[10]等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。
鉬基材料QDs 因自身量子限制效應(yīng)和邊緣原子濃度的提升,其表面活性得到了大幅增強(qiáng)。MoS2QDs 因具有較高的熒光強(qiáng)度,在離子、分子傳感[11]和生物成像[12]等方面被廣泛應(yīng)用;Mo2C、MoOx、MoSe2QDs 在可見光和近紅外(NIR)區(qū)域顯示出的強(qiáng)烈局域表面等離子體共振(LSPR)效應(yīng)使其在光熱轉(zhuǎn)換[13-14]和生物成像[15]方面初見成效。超小尺寸的Mo2N、MoP QDs 能夠暴露大量的不飽和活性位點(diǎn),在析氫反應(yīng)[16-19]中表現(xiàn)出優(yōu)異的活性。QDs 的物理化學(xué)性質(zhì)與其表面狀態(tài)密切相關(guān),通過開發(fā)不同的合成方式可得到功能各異的鉬基QDs。研究者對(duì)MoS2QDs 的制備方法已進(jìn)行了多次總結(jié)[20-23],本文主要介紹MoS2QDs 之外的鉬基QDs 的制備方法。
MoS2QDs 因其優(yōu)異的熒光性能、催化活性和良好的生物相容性引起了研究者的關(guān)注。MoS2QDs的合成方法按照合成時(shí)起始材料的不同可分為自下而上法和自上而下法。自下而上法是通過可溶性鉬鹽與含硫化合物反應(yīng)而獲得MoS2QDs 的方法,其中溶劑熱法[24-26]為典型的合成方法;自上而下法主要是通過物理或化學(xué)手段將MoS2塊狀原料粉碎、剝離,最終獲得QDs 的方法,當(dāng)前主要的合成方法有超聲剝離法[27-28]、化學(xué)刻蝕法[29-31]和電化學(xué)剝離法[32-33]等。超聲剝離法制備MoS2QDs 示意圖如圖1所示[34]。由圖1 可知,超聲空化產(chǎn)生的微射流剪切力沖擊波和壓力腔等微機(jī)械化學(xué)效應(yīng)破壞MoS2層間范德華力,形成了單層納米片和QDs。為解決超聲剝離法中存在的產(chǎn)率低、耗時(shí)長等缺陷,可對(duì)塊體進(jìn)行研磨[35-36]、淬火[37-38]、插層[39-41]等預(yù)處理以減小原料尺寸?;瘜W(xué)刻蝕法利用氧化劑、還原劑或加熱后的有機(jī)溶劑等對(duì)材料進(jìn)行刻蝕處理,將大塊材料切割裂解成納米材料及QDs。電化學(xué)剝離法則主要依賴反應(yīng)過程中生成的OH 自由基對(duì)MoS2進(jìn)行剝離產(chǎn)生QDs。溶劑熱法和化學(xué)刻蝕法通??梢院唵胃咝У孬@得大量MoS2QDs,但含硫化合物在水熱過程中產(chǎn)生的H2S 氣體和刻蝕后產(chǎn)生的廢液廢固對(duì)環(huán)境造成較大污染,難以無害化處理;超聲剝離法一般不產(chǎn)生副產(chǎn)物,但也存在時(shí)間長、能耗大等不足;電化學(xué)剝離法具有更快的速度和更低的能耗,值得進(jìn)一步研究發(fā)展。
圖1 超聲剝離法制備MoS2 QDs 示意圖Fig.1 Schematic diagram of MoS2 QDs prepared by ultrasonic peeling
MoOxQDs(x=2、3)作為一種過渡金屬氧化物,具有較高的穩(wěn)定性、較低的毒性和較好的生物相容性,出色的LSPR 性能證明其是一種優(yōu)秀的光催化劑。MoOxQDs 優(yōu)良的性能吸引了越來越多的科研人員將注意力放在其合成和應(yīng)用上。研究者發(fā)現(xiàn),鉬前體(鉬酸鹽或氯化鉬等)與一些還原劑[42]經(jīng)過簡單的水熱過程即可得到MoOxQDs;也可在體系中加入石墨烯[43-44]或其他碳材料[45]作為基底分散制得QDs。在水熱過程中,鉬前體在高溫高壓和還原劑的作用下生成微小晶核并生長,大分子還原劑或在反應(yīng)前加入的封端劑將生長后的晶核包裹形成QDs。表面的大分子還原劑或封端劑可提高QDs 在溶劑中的分散性,避免其團(tuán)聚。在水熱合成時(shí),反應(yīng)時(shí)間、還原劑的濃度和封端劑的種類對(duì)QDs 的光學(xué)性質(zhì)均表現(xiàn)出強(qiáng)相關(guān)性。其中,雜原子摻雜后的MoOxQDs 的光學(xué)性質(zhì)展現(xiàn)出顯著的pH依賴性[42,46]。H.Y.CAO 等[42]通過加入氨水和以磷鉬酸為鉬源分別合成了N 摻雜和N、P 共摻雜的MoOxQDs。N 原子提供了足夠的自由電子以實(shí)現(xiàn)可調(diào)諧的光學(xué)特性,所得MoOxQDs 的熒光強(qiáng)度和LSPR 的峰位顯示出顯著的pH 依賴性。
除了上述自下而上的制備方法外,也可由MoO3塊體自上而下制備MoOxQDs。其中,簡單高效的刻蝕法引起了科研人員的注意。通過氧化劑或還原劑進(jìn)行熱處理,塊體材料在化學(xué)刻蝕下逐漸破碎,剝離成片層并最終形成QDs。S.J.XIAO等[47-48]和Z.Y.ZHANG 等[49]選 用 氧 化 劑H2O2和K2MnO4對(duì)MoO3進(jìn)行氧化刻蝕,獲得了MoOxQDs。Z.Y.ZHANG 等[49]采用梯度氧化法合成的QDs 具有高達(dá)24.5%的熒光量子產(chǎn)率。乙二醇[50]、油胺等還原劑也被用于MoOxQDs 的制備。S.P.QI 等[51]以油胺和油酸的混合液為還原刻蝕劑,加熱MoO3獲得了富含氧空位的MoO3-xQDs。油胺作為還原劑破碎粉體,在油胺中胺基的配合下,油酸在MoO3中形成氧空位,獲得的MoO3-xQDs 在可見光和NIR 區(qū)域顯示出強(qiáng)烈的LSPR 效應(yīng)。氧化刻蝕和還原刻蝕雖然簡單高效,但在刻蝕過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物給QDs 的純化帶來困難,且強(qiáng)氧化或還原作用的試劑易對(duì)水體造成污染。與氧化刻蝕和還原刻蝕相比,光刻蝕更加綠色環(huán)保。X.L.LU 等[52]在研究MoO3納米片的光導(dǎo)致變色性能過程中,通過觀察MoO3納米片在紫外光照射后發(fā)生的形態(tài)變化,提出了一種新的刻蝕機(jī)制,即光刻蝕。光刻蝕制備MoO3-xQDs 示意圖如圖2 所示。
圖2 光刻蝕制備MoO3-x QDs 示意圖Fig.2 Schematic diagram of MoO3-x QDs prepared by photolithography
由圖2 可知,MoO3在受到光激發(fā)之后,產(chǎn)生空穴氧化破壞晶體,量子尺寸效應(yīng)引發(fā)尺寸選擇性腐蝕,形成了帶隙大于光子能量的MoO3-xQDs;光生空穴氧化水或氫氧根產(chǎn)生的羥基自由基在刻蝕過程中起到了關(guān)鍵作用[33]。超聲法是制備QDs 的主要方法之一,然而低產(chǎn)率、高能耗等缺陷制約了超聲法的推廣。為了提高超聲效果,可將超聲與刻蝕法結(jié)合。超聲過程中產(chǎn)生的空化效果會(huì)提高溶液中的化學(xué)反應(yīng)速率,加速刻蝕的進(jìn)行,提高QDs 的產(chǎn)率。強(qiáng)酸是一種高效的刻蝕劑,MoS2塊體在H2SO4中超聲不同時(shí)間可得到單層薄膜、多孔納米片 和QDs 等 結(jié) 構(gòu)[44]。據(jù) 此,D.J.BORAH 等[53-54]研 究了HCl 濃度和溫度對(duì)超聲產(chǎn)生的QDs 的影響。隨著溫度的提升,大顆粒的粒徑逐漸減小,且在55 ℃時(shí)得到最小顆粒(粒徑為6.1 nm)。制得MoO3的晶相也隨鹽酸濃度和溫度的提升從h-MoO3向α-MoO3轉(zhuǎn)變。當(dāng)前MoOxQDs 的制備仍在發(fā)展階段,水熱法和刻蝕法產(chǎn)量大但均存在純化過程繁瑣且違背綠色環(huán)保理念的問題;光刻蝕和超聲法產(chǎn)量低,難以應(yīng)用推廣。因此,MoOxQDs 的制備仍需尋找一條綠色、經(jīng)濟(jì)、高效的制備之路。
MoP 的類Pt 電子結(jié)構(gòu)、幾乎為零的H 原子結(jié)合能力和高導(dǎo)電性,使其成為最有潛力的析氫催化劑之一。然而,在高溫磷化過程中的團(tuán)聚和燒結(jié)給QDs 制備帶來了挑戰(zhàn)。為解決這一問題,考慮以水熱法低溫制備QDs。MoP QDs 多以五氯化鉬[16,19](MoCl5)和六羰基鉬[17-18]作為鉬前體進(jìn)行水熱合成。H.KANG 等[16]采用兩步法制備了MoP QDs。首先合成Mo 金屬納米粒子,然后注入活化后的三辛基膦(TOP)以獲得MoP QDs。與S.S.NKABINDE等[19]的一鍋法相比,兩步法合成的QDs 具有最低的電荷轉(zhuǎn)移電阻和最高的電化學(xué)活性。 J.M.MCENANEY 等[18]通過六羰基鉬Mo(CO)6和TOP的反應(yīng)合成的無定形MoP QDs 具有較好的熱穩(wěn)定性,退火除去表面配體后尺寸仍不改變。為了提高電催化活性,M.KIM 等[17]通過陽離子交換的方式將Co、Ni 等金屬引入MoP QDs 中,在電流密度為10 mA/cm2處析氫過電位從195 mV(純MoP QDs)分別降低至167、179 mV。然而,作為磷源的TOP 毒性較大,且上述實(shí)驗(yàn)過程復(fù)雜,產(chǎn)率不高,難以廣泛應(yīng)用。F.YANG 等[55]開發(fā)一種簡便的固相法并合成了無定形MoP QDs。將MoO3與NaH2PO2·H2O混合后置于惰性環(huán)境中煅燒,隨著煅燒溫度的升高,MoP 尺寸逐漸增大,在300 ℃時(shí)得到粒徑為2.7 nm、大小均勻的MoP QDs。這種低溫磷化的方法有望推廣應(yīng)用于其他金屬磷化物QDs 的制備。
為了防止高表面能的QDs 自聚,可利用碳做載體提高QDs 的分散性,通過對(duì)含鉬的有機(jī)前體進(jìn)行原位熱解并磷化可制得MoP QDs 的碳材料。M.H.WEI 等[56]和J.L.ZHANG 等[57]通 過水 熱 過 程 在 聚 吡咯(PPy)表面合成了含Mo 有機(jī)前體,B.YU 等[58]則利用聚醚胺(D-400)的固化作用制備了含鉬石墨烯氣凝膠。將上述兩種前體與次磷酸鈉在惰性環(huán)境中煅燒,次磷酸鈉釋放的PH3氣體與Mo 原子結(jié)合,在碳材料中生成均勻的MoP QDs。然而,這種方法的磷化效果一般較差,產(chǎn)生的PH3氣體不能充分反應(yīng)。為提高磷化效果,可選取有機(jī)磷源并使其與鉬前體形成有機(jī)前體,充分混合。Y.HUANG 等[59]通過植酸將磷鉬酸和三聚氰胺交聯(lián)在一起,以確保物質(zhì)在原子水平的均勻混合,形成含鉬有機(jī)前體;經(jīng)原位熱解得到粒徑為5~15 nm 的MoP QDs 摻雜和氮摻雜的碳納米花球。E.J.JIANG 等[60]使氯化鉬與含磷樹脂(氨甲基膦酸樹脂)螯合形成前體,以KOH為活化劑煅燒,最終生成的MoP-Mo2C QDs 異質(zhì)結(jié)構(gòu)被分散在N、P 共摻雜的多孔碳納米片上。MoP和Mo2C QDs 相互耦合后,獲得了足夠的活性界面和催化活性位點(diǎn),復(fù)合材料在1 mol/L KOH 中的析氫過電位僅為120 mV。磷鉬酸鹽是制備MoP 的優(yōu)秀前體,可同時(shí)提供所需的P 元素和Mo 元素。以磷鉬酸銨為前體制備MoP QDs 示意圖如圖3[61]所示。Z.H.YAN 等[61]等以檸檬酸鈉為模板劑,與磷鉬酸銨溶解混合后退火處理,將粒徑為4.0 nm 的MoP QDs 均勻地嵌入到花瓣?duì)疃嗫滋贾小?/p>
圖3 以磷鉬酸銨為前體制備MoP QDs 示意圖[61]Fig.3 Schematic diagram of MoP QDs prepared with ammonium phosphomolybdate as precursor[61]
等離子體刻蝕技術(shù)是一種表面工程工具,通過產(chǎn)生高能活性物質(zhì)對(duì)材料表面進(jìn)行非接觸式刻蝕。N.N.CHEN 等[62]在N2和Ar 氛圍下對(duì)負(fù)載在碳布上的MoP 進(jìn)行了等離子體刻蝕,MoP 顆粒被刻蝕至量子尺寸(在Ar 氛圍和N2氛圍中分別為9.2、7.4 nm),并且在N2氛圍中的處理使N 摻雜進(jìn)MoP QDs晶體中。因雜原子N 的摻入誘導(dǎo)使摻雜位點(diǎn)附近的電子局域化,從而可實(shí)現(xiàn)更高的電催化性能。在MoP QDs 的制備方法中,以TOP 為磷源的水熱合成法具有毒性大、過程復(fù)雜等缺點(diǎn),而固相法和原位磷化法會(huì)釋放出大量劇毒氣體PH3,與綠色化學(xué)的理念相悖。等離子體刻蝕法雖然綠色環(huán)保,但其苛刻的反應(yīng)條件和較高的操作難度也限制了其發(fā)展。
Mo2C/MoC 是新興的MXene 材料中的一員,具有熔點(diǎn)高、硬度大、耐磨、抗氧化等特性,在儲(chǔ)能和催化方面均表現(xiàn)出色,然而獨(dú)立制備Mo2C QDs 的報(bào)道卻很少。W.H.DAI 等[13]在超純水中以400 W的功率對(duì)Mo2C 粉末超聲20 h,最終得到了粒徑為6.0 nm 的Mo2C QDs。LSPR 效應(yīng)所獲得的Mo2C QDs 表現(xiàn)出強(qiáng)而寬的NIR 吸收,因此具有良好的光熱轉(zhuǎn)換效率。
目前,Mo2C/MoC QDs 的制備多以原位熱解為主,以碳材料為基體,使Mo 前體均勻分散碳化形成QDs。一般地,鉬酸鹽前體與有機(jī)前體可通過靜電組裝緊密結(jié)合,形成Mo-有機(jī)前體復(fù)合物,或?qū)f酸鹽前體與碳源固相均勻混合[63-65],通過原位熱解即可得到Mo2C QDs 負(fù)載的碳材料。通過控制鉬酸鹽前體的加入量,可以調(diào)節(jié)最終納米顆粒的尺寸。X.F.Liu 等[66]利用均苯四酸酐(PMDA)與4,4-亞甲基二苯胺(MDA)和乙二胺(EDA)之間的酸堿反應(yīng)制備了兩種共聚單體鹽,然后以磷鉬酸鹽為鉬源水熱縮合,磷鉬酸根在多重氫鍵、p-p 堆疊和靜電相互作用下均勻地固定在聚酰亞胺鏈上,形成Mo-有機(jī)前體。原位熱解后Mo2C QDs 被均勻限制在N 摻雜納米帶和N 摻雜納米片中。C.L.CUI 等[67]將聚乙烯吡咯烷酮(PVP)水熱還原鉬酸鹽得到的MoOxQDs 在管式爐中進(jìn)行高溫退火,MoOxQDs 被碳化生成粒徑小于5.0 nm 的MoC QDs,并均勻分散在PVP 熱解生成的碳膜上。高溫滲碳是碳化物制備的常用方法,在高溫作用下,C 原子緩慢滲入鉬前體中形成Mo2C QDs。B.YU 等[68]提出了一種噴霧干燥法,利用工業(yè)噴霧將鉬前體均勻涂敷在碳納米管(CNT)表面,高溫碳化后Mo2C QDs 被牢牢地固定在CNT上。L.LIN 等[69]通過簡單的浸漬法在氮化碳表面負(fù)載了α-MoC1-xQDs。 C3N4與鉬酸銨首先形成Mo2N,隨著溫度的升高,碳載體與Mo2N 反應(yīng),C 原子取代N 的位置,形成α-MoC1-x。當(dāng)前Mo2C/MoC的制備方法有限,原位熱解法最為簡單高效,但復(fù)合結(jié)構(gòu)使Mo2C QDs 與催化體系的接觸面積大大縮小,一定程度上降低了催化效果。雖然目前已通過超聲法制得未負(fù)載的Mo2C QDs,但其產(chǎn)率低、耗時(shí)長,難以大規(guī)模應(yīng)用。因此,開發(fā)高效地制備Mo2C QDs 的方法仍是重中之重。
Mo2N/MoN 中Mo—N 可改變鉬的d 帶性質(zhì),使其性質(zhì)類似于第Ⅷ族貴金屬。然而,過強(qiáng)的Mo—H結(jié)合力導(dǎo)致H2形成的動(dòng)力學(xué)緩慢。為暴露更多的活性位點(diǎn),促進(jìn)質(zhì)量傳輸并縮短電解質(zhì)擴(kuò)散距離,制備具有良好分散性的納米結(jié)構(gòu)材料是一種有效途徑。與Mo2C/MoC 相似,Mo2N/MoN QDs 一 般通過載體分散制得。在制備Mo2C/MoC 的體系中加入相應(yīng)的氮源[70],即可熱解得到Mo2N QDs 復(fù)合材料。Mo2N/MoN 的合成溫度相對(duì)Mo2C/MoC 更低,熱解過程中氮源釋放的NH3氮化生成Mo2N,隨著溫度的升高,在碳滲透作用下Mo2N 會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)镸o2C[69]。三聚氰胺作為氮源在熱解時(shí)只能得到少量的Mo2N,為了提高氮化程度,Z.Lü 等[70]用HNO3對(duì)三聚氰胺進(jìn)行處理,合成了三聚氰胺二硝胺,這增加了前體中NH2基團(tuán)的數(shù)量,使氮與碳的質(zhì)量比由純?nèi)矍璋纷鳛榈磿r(shí)的2.42 提高至2.76。三聚氰胺中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高,最終得到純Mo2N QDs 負(fù)載的氮摻雜碳。與Mo2C/MoC QDs 相似,Mo2N/MoN QDs 目前只能通過原位熱解與含氮碳材料形成復(fù)合結(jié)構(gòu),難以獲得獨(dú)立的Mo2N/MoN QDs,在一定程度上阻礙了其實(shí)際發(fā)展,因此開發(fā)制備獨(dú)立Mo2N/MoN QDs 的方法顯得尤為重要。
MoSe2作為過渡金屬硫族化合物,具有與MoS2相似的性質(zhì),但MoSe2有限的活性邊緣以及低電導(dǎo)率阻礙了MoSe2基催化劑的廣泛應(yīng)用。因此制備MoSe2QDs 時(shí),暴露更多活性位點(diǎn)成為提高M(jìn)oSe2活性的策略之一。B.G.MAO 等[14]以聚乙二醇(PEG)為封端劑,將Na2MoO4和Se 粉混合水熱后得到了MoSe2HDH,即MoSe2QDs 與納米片的異質(zhì)結(jié)構(gòu)。PEG 阻礙了QDs 的聚集,使MoSe2QDs錨定在納米片表面。L.H.YUWEN[71]等在含有F127 的水溶液中對(duì)MoSe2粉末進(jìn)行超聲處理制備了QDs,表面活性劑F127 吸附在超聲產(chǎn)生的MoSe2QDs表面,避免了其聚集。C.Y.LUAN 等[72]和N.DHENADHAYALAN 等[73]在NMP中對(duì)MoSe2超聲得到了QDs。結(jié)果表明,隨著超聲功率的增大,所得QDs的尺寸逐漸減小。N.DHENADHAYALAN等[73]對(duì)超聲制得的MoSe2QDs 進(jìn)行表面改性,分別得到了羧基、胺基和硫醇功能化的 MoSe2QDs(MoSe2/COOH、MoSe2/NH2和 MoSe2/SH)。結(jié)果表明,3種改性后的QDs 均表現(xiàn)出優(yōu)異的傳感行為,可成功用于Cu2+、2,4,6-三硝基苯酚(TNP)和三聚氰胺(MA)的檢測(cè)。減小尺寸是提高M(jìn)oSe2活性的有效方式,然而當(dāng)前制取MoSe2QDs 的策略相對(duì)較少,現(xiàn)有的水熱法無法擺脫對(duì)表面活性劑的依賴,超聲法的產(chǎn)率仍需提高。
在過去的幾十年中,鉬基QDs 的制備技術(shù)取得了巨大的進(jìn)步。更多高效、節(jié)能、綠色的技術(shù)手段被應(yīng)用到這一研究中,提高了QDs 的產(chǎn)率及性能,為鉬基QDs 的大規(guī)模研究和應(yīng)用打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。盡管QDs 的制備已經(jīng)取得了重大進(jìn)展,但QDs的廣泛應(yīng)用之路仍有一些問題亟待解決。首先,雖然鉬基QDs 的產(chǎn)率已有質(zhì)的飛躍,但相比于傳統(tǒng)的鎘基QDs 及新型的鈣鈦礦QDs 仍有較大差距。其次,部分鉬基QDs 的發(fā)展較為緩慢,如Mo2C、Mo2N QDs 僅能通過在碳材料中分散得到,而復(fù)合結(jié)構(gòu)的構(gòu)建會(huì)阻礙活性組分和體系的接觸,因此,開發(fā)制備獨(dú)立Mo2C、Mo2N QDs 具有重要意義。當(dāng)前MoSe2QDs 的合成案例較少,其與MoS2同為過渡金屬硫族化合物,結(jié)構(gòu)和性質(zhì)存在相似之處,MoS2的眾多合成方法對(duì)其具有一定的借鑒意義。最后,QDs 的純化技術(shù)繁瑣且效率低下,透析法耗時(shí)長,超濾法和密度梯度離心法操作復(fù)雜、效率低,且在純化過程中需要消耗大量溶劑。因此,開發(fā)更為簡潔高效的純化方法已迫在眉睫。
鉬基QDs 已在眾多應(yīng)用中顯示出巨大的潛力,通過合成過程中對(duì)QDs 的功能化,其應(yīng)用范圍仍在不斷擴(kuò)大,但也存在一些問題。
1)具有強(qiáng)近紅外吸收的鉬基QDs 已在光熱療法、凈水等方面得到了初步應(yīng)用。QDs 吸收近紅外光將光能轉(zhuǎn)化為熱能,利用高溫滅殺癌變細(xì)胞或蒸發(fā)廢水實(shí)現(xiàn)凈化。然而,鉬基QDs 的光熱轉(zhuǎn)化效率并不理想,無法實(shí)現(xiàn)能量的高效利用。
2)穩(wěn)定的熒光性能使QDs 在熒光傳感、生物成像等方面取得了進(jìn)展。例如,通過離子或分子對(duì)QDs 熒光的猝滅效應(yīng)測(cè)定其濃度,或使用QDs 對(duì)細(xì)胞進(jìn)行標(biāo)記,通過熒光效應(yīng)實(shí)現(xiàn)生物成像。但是,其熒光量子產(chǎn)率較低,熒光發(fā)射波長較短,因此,與實(shí)際應(yīng)用仍存在一定差距,同時(shí)當(dāng)前的傳感及成像機(jī)制均基于熒光猝滅效應(yīng),熒光信號(hào)易被設(shè)備干擾,造成檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確。
3)鉬基材料自身較高的電化學(xué)活性使鉬基QDs 在電催化方面嶄露頭角。量子尺寸的鉬基材料可暴露更多的活性位點(diǎn),有利于提高其電催化性能。但是,QDs 的高表面活性使其在循環(huán)過程中易發(fā)生團(tuán)聚而降低活性。
QDs 作為一種新型材料,展現(xiàn)出了與1D、2D 和3D 材料不同的優(yōu)良性能。可以預(yù)見的是,QDs 的引入將會(huì)使其他納米結(jié)構(gòu)材料的應(yīng)用實(shí)現(xiàn)革命性的提升,不僅能促進(jìn)科學(xué)和技術(shù)的發(fā)展,而且也能引領(lǐng)出一個(gè)全新的前沿研究領(lǐng)域。