劉紅平 魏秀珍 劉小燕

（1. 崇義縣農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心， 江西 崇義 341300； 2. 贛州市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心， 江西 贛州 341000；3. 信豐縣農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心， 江西 信豐 341600）

農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全事關(guān)人民群眾身體健康和生命安全， 事關(guān)農(nóng)業(yè)農(nóng)村綠色高質(zhì)量發(fā)展全局和最終成敗， 是人民群眾關(guān)心的民生大事之一。 做好新時代的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全工作， 要堅持貫徹 “四個最嚴”“產(chǎn)出來”“管出來” 等要求， 充分發(fā)揮基層檢測機構(gòu)在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管中的監(jiān)測 “雷達” 作用。近年來， 我國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全形勢整體穩(wěn)中向好，但影響農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的一些危害因子依然存在，如農(nóng)獸藥殘留超標、 禁限用藥物違規(guī)使用、 抗生素超范圍使用等。 因此， 對農(nóng)產(chǎn)品中的危害因子進行檢測分析對于做好農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全工作具有十分重要的現(xiàn)實意義。

氣相色譜法是當前在質(zhì)量檢驗中較為常用的檢測技術(shù)之一， 因其分析速度快、 分離效能高、 靈敏度高、 選擇性強等優(yōu)點， 在食品安全、 環(huán)境監(jiān)測、工業(yè)生產(chǎn)等領(lǐng)域中得到了廣泛的應用[1～4]。 諸多研究表明， 氣相色譜法在農(nóng)產(chǎn)品藥物殘留檢測中展現(xiàn)出獨特的優(yōu)勢[5～8]， 但在基層農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測工作中僅限于蔬菜水果中的農(nóng)藥殘留檢測， 鮮見其運用于其他農(nóng)產(chǎn)品的藥物殘留檢測。 究其原因， 主要是基層工作者未掌握相關(guān)的檢測分析方法。 本文系統(tǒng)總結(jié)了氣相色譜法在蔬菜水果、 畜禽產(chǎn)品、 水產(chǎn)品、 糧油和茶葉等5 大類農(nóng)產(chǎn)品藥物殘留檢測中的應用， 并重點闡述了檢測過程中涉及的前處理分析、 儀器參考條件等主要分析參數(shù)， 旨在為基層檢測工作者提供有益的技術(shù)參考， 以期推動氣相色譜法在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全源頭治理中發(fā)揮更大的作用。

一、 在蔬菜水果農(nóng)藥殘留檢測中的應用

農(nóng)藥在促進農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和保障農(nóng)產(chǎn)品安全的同時， 一些不合理使用農(nóng)藥導致的農(nóng)藥殘留超標問題也給人類健康帶來了很大的危害。 對蔬菜水果中的農(nóng)藥殘留進行抽樣檢測是降低農(nóng)藥危害的重要途徑。 關(guān)于蔬菜水果中農(nóng)藥殘留的檢測技術(shù)標準有多種， 因缺乏液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀， 其中適合基層檢測機構(gòu)的技術(shù)標準有NY/T 761-2008 《蔬菜和水果中有機磷、 有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》等[9]。 常波等[10]采用氣相色譜法測定蔬菜水果中7種有機磷農(nóng)藥殘留量， 在0.05～10.0 μg/mL 濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)大于0.999， 檢出限為0.04～0.12 μg/L， 回收率為81.0%～99.6%， 精密度為1.0%～2.9%。 王曉春等[11]采用氣相色譜法測定蔬菜水果中16 種有機氯農(nóng)藥殘留量， 在2.0～100 μg/L 濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)大于0.99， 檢出限為0.16～2.90 μg/L， 回收率為70.1%～119%， 精密度為0.23%～5.2%。 表1 列出了蔬菜水果中農(nóng)藥殘留氣相色譜分析方法。

表1 蔬菜水果中農(nóng)藥殘留氣相色譜分析方法

二、 在畜禽產(chǎn)品藥物殘留檢測中的應用

在畜禽養(yǎng)殖中， 農(nóng)藥常用于驅(qū)蟲、 預防寄生蟲病和外傷治療等方面， 使用不當可能會導致農(nóng)藥殘留問題， 此外農(nóng)藥還可以通過環(huán)境遷移和食物鏈富集在畜禽產(chǎn)品體內(nèi)， 對人類健康造成潛在威脅[12]。李華和姜巧娟[13]采用氣相色譜法測定豬、 牛、 羊肉中11 種有機磷農(nóng)藥殘留量， 在0.02～0.20 mg/L 濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)大于0.999，檢出限為0.015～1.5 μg/kg， 精密度小于5.0%， 實際樣品檢出率在93.3%～100%之間。 常利民等[14]采用氣相色譜法測定雞蛋、 雞肉和奶粉中22 種有機氯農(nóng)藥殘留量， 在0.005～0.2 mg/L 濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)大于0.995， 在0.01、0.02、 0.1 mg/kg 3 個添加水平下， 回收率為60%～110%， 精密度小于10%。

二氯二甲基吡啶酚是一種有效的抗球蟲藥， 常用于家禽養(yǎng)殖中防治雞瘟病， 其永久殘留性會給產(chǎn)品質(zhì)量安全帶來巨大挑戰(zhàn)。 許德成等[15]采用氣相色譜法測定雞肉中的二氯二甲基吡啶酚殘留量， 在加標濃度為1 mg/L 時， 回收率為91.8%， 表現(xiàn)出較高的靈敏度和準確度， 能滿足雞肉中痕量二氯二甲基吡啶酚殘留的檢測。 三甲胺是評價畜禽產(chǎn)品鮮度的重要指標， 三甲胺含量越高說明產(chǎn)品的鮮度越低。 胡彩虹和許梓榮[16]采用氣相色譜法測定豬肉、魚和蝦中的三甲胺含量， 在0～25 μg/mL 濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)達0.9999， 精密度為3.1%～5.9%， 回收率為95.0%～97.7%。 表2 列出了畜禽產(chǎn)品中藥物殘留氣相色譜分析方法。

三、 在水產(chǎn)品藥物殘留檢測中的應用

氯霉素、 有機氯農(nóng)藥、 復硝酚鈉作為典型的抗菌、 殺蟲和促生長添加劑曾被廣泛應用于水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中[17]。 這些藥物對人體有毒副作用， 我國已禁止在動物源食品上使用。 關(guān)于水產(chǎn)品中氯霉素、 有機氯農(nóng)藥的檢測技術(shù)標準有多種， 其中適合基層檢測機構(gòu)的有農(nóng)業(yè)部958 號公告-13-2007 《水產(chǎn)品中氯霉素、 甲砜霉素、 氟甲砜霉素殘留量的測定 氣相色譜法》[18]、 GB 23200.88-2016 《食品安全國家標準 水產(chǎn)品中多種有機氯農(nóng)藥殘留量的檢測方法》 等[19]。 柴繼業(yè)等[20]采用氣相色譜法測定貝類中有機氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯殘留， 在1.0～50.0 μg/kg濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)大于0.995， 檢出限為0.01～0.25 μg/kg； 在10.0、 15.0、25.0 μg/kg 3 個添加水平下， 回收率為84.1%～119.2%， 精密度為3.9%～12.6%。 復硝酚鈉的檢測沒有技術(shù)標準， 只能參考其他方法。 邢麗紅等[21]采用氣相色譜法測定魚和蝦中的復硝酚鈉殘留量，在5～100 μg/L 濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)大于0.999， 檢出限為5 μg/kg， 在10、 30、100 μg/kg 3 個添加水平下， 回收率為82.8%～92.2%， 精密度小于15%。 表3 列出了水產(chǎn)品中藥物殘留氣相色譜分析方法。

四、 在糧油產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中的應用

農(nóng)藥殘留是衡量糧油產(chǎn)品質(zhì)量安全的重要指標之一。 關(guān)于糧油產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的分析技術(shù)標準有多種， 其中適宜基層檢測機構(gòu)的有GB/T5009.146-2008 《植物性食品中有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥多種殘留量的測定》[22]、 GB/T 5009.20-2003 《食品中有機磷農(nóng)藥殘留量的測定》[23]等。 在糧油作物生產(chǎn)加工過程中常用到的抑霉唑、 乙草胺、 叔丁基羥基茴香醚等殺菌、 防霉、 除草和抗氧化劑， 國家未制定其相關(guān)氣相色譜分析標準方法， 可以參照其他方法。 李麗娟等[24]采用氣相色譜法測定糧谷中6 種除草劑殘留量， 6 種除草劑在各自相應的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)大于0.999， 加標回收率為84.0%～104.8%， 精密度為2.0%～8.3%， 檢出限為0.002～0.03 μg/mL。 應興華等[25]采用氣相色譜法測定糧谷中抑霉唑殘留量， 在0.05～1.0 mg/L 濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)為0.9994， 檢出限為0.005 mg/kg； 在0.01、0.05、 0.25 和0.50 mg/kg 4 個添加水平下， 回收率為82%～111%， 精密度為5.5%～11.5%。 周玨和李云虹[26]采用氣相色譜法測定食用油中3 種抗氧化劑， 在5～100 μg/mL 濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)為0.9997， 檢出限為1.8～4.8 mg/kg，加標回收率為85.0%～102.4%， 精密度為1.0%～2.9%。 表4 列出了糧油產(chǎn)品中藥物殘留氣相色譜分析方法。

表4 糧油產(chǎn)品中藥物殘留氣相色譜分析方法

五、 在茶葉農(nóng)藥殘留檢測中的應用

茶葉含有豐富的營養(yǎng)價值， 作為一種保健飲品廣受消費者青睞， 因此影響茶葉質(zhì)量安全的農(nóng)藥殘留問題越來越受到人們的關(guān)注。 廖和菁等[27]采用氣相色譜法同時測定茶葉中10 種有機磷農(nóng)藥殘留量，在0.05～1.0 mg/kg 濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)大于0.9996； 在0.02～1.0 mg/kg 添加濃度范圍內(nèi)， 回收率為80.0%～102.0%， 精密度為1.8%～5.8%， 檢出限為0.002～0.013 mg/kg。 劉海珠[28]采用氣相色譜法測定茶葉中6 種菊酯類農(nóng)藥殘留量， 在0.1～2.0 μg/mL 濃度范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)大于0.994； 在0.04、 0.1、 0.4 mg/kg 3 個添加水平下， 回收率為79.6%～118.5%， 精密度小于3.25%， 檢出限為0.005～0.02 mg/kg。 郝桂明等[29]采用氣相色譜法測定茶葉中12 種有機氯農(nóng)藥殘留量， 在1～100 ng/mL 濃度范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)大于0.992， 回收率為80.1%～103.8%， 精密度為0.52%～6.21%。 樓正云等[30]采用氣相色譜法檢測茶葉中啶蟲脒殘留量， 在0.01～0.2 mg/L 濃度范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系， 相關(guān)系數(shù)為0.998， 檢出限為0.01 mg/kg； 在0.01～0.10 mg/kg添加水平下回收率為90.9%～94.2%， 精密度為1.6%～3.4%。 表5 列出了茶葉中藥物殘留氣相色譜分析方法。

表5 茶葉中藥物殘留氣相色譜分析方法

六、 結(jié)語

氣相色譜法是一項涉及多學科、 多領(lǐng)域的分析檢測技術(shù)， 在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測領(lǐng)域得到廣泛應用。 氣相色譜法分析對象復雜， 加之人們對檢驗檢測工作的要求越來越高， 高靈敏度、 強選擇性、 多殘留分析、 活體分析、 現(xiàn)場分析和儀器的微型化、便攜化是其主要的發(fā)展方向。 當前， 全國大部分基層農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測機構(gòu)已配備了氣相色譜儀，在缺乏液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀等高端精密儀器的情況下， 為應對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全工作新形勢、 新任務、 新要求， 需要基層檢測工作者全面掌握氣相色譜分析技術(shù)， 并時刻關(guān)注其新方法、 新產(chǎn)品， 充分發(fā)揮氣相色譜法在保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全中的作用。