王春燕，史可，王嬌，馬彥江，陳天朝，?

（1. 河南中醫(yī)藥大學(xué)，河南 鄭州 450008； 2. 河南中醫(yī)藥大學(xué)第一附屬醫(yī)院，河南 鄭州 450000）

赤芍為毛茛科植物芍藥（PaeonialactifloraPall.）或川赤芍（PaeoniaveitchiiLynch）的干燥根［1］。赤芍始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，其味苦，性微寒，歸肝經(jīng)，在臨床上常以川芎-赤芍藥對(duì)的形式出現(xiàn)，具有清熱涼血、散瘀止痛之功效［2-3］。赤芍中化學(xué)成分復(fù)雜，不僅含有淀粉、糖類等大分子物質(zhì)，亦有萜類及其苷、黃酮類、酚酸、鞣質(zhì)類等小分子物質(zhì)，其中萜類及其苷在芍藥中的含量極高，是赤芍發(fā)揮藥效的主要活性成分［4］。赤芍藥理作用廣泛，具有調(diào)節(jié)免疫、抗炎抑菌、抗腫瘤、抗抑郁等作用，可用于治療抑郁癥、癌癥、糖尿病等臨床常見(jiàn)病癥［5］。赤芍生品微寒，經(jīng)炮制后其寒涼之性可緩和，目前酒、醋、鹽炙赤芍等炮制方法在臨床最為常見(jiàn)［6-7］。

飲片在炮制過(guò)程中其內(nèi)在化學(xué)成分和外在表觀均會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化，其質(zhì)量亦會(huì)隨之改變，而飲片炮制程度的判斷常以炮制的經(jīng)驗(yàn)為準(zhǔn)，此標(biāo)準(zhǔn)極易受外界因素的影響而存在主觀性較強(qiáng)、易出現(xiàn)個(gè)體偏差的缺點(diǎn)，進(jìn)而無(wú)法通過(guò)炮制程度來(lái)把控赤芍飲片的炮制質(zhì)量［8-9］。此外，目前對(duì)于把控中藥飲片的質(zhì)量多體現(xiàn)在檢測(cè)其化學(xué)成分含量的研究上，評(píng)價(jià)指標(biāo)極其單一，而中藥飲片質(zhì)量的優(yōu)劣受化學(xué)成分和物理屬性等多種屬性共同影響［10-11］，因此本研究引入物性參數(shù)這一概念，通過(guò)測(cè)量赤芍及其炮制品的吸水膨脹度、氧化值、pH值及相對(duì)密度把飲片的外在表觀“形、色、氣、味、質(zhì)”通過(guò)數(shù)字的形式更為直觀地表達(dá)出來(lái)，并根據(jù)課題組前期在中藥材料學(xué)研究的基礎(chǔ)上選擇赤芍中的主要大分子物質(zhì)淀粉和有效成分芍藥苷兩類化學(xué)成分進(jìn)行含量測(cè)定，運(yùn)用CRITIC 客觀評(píng)價(jià)法對(duì)赤芍炮制飲片中的化學(xué)成分（淀粉和芍藥苷）進(jìn)行權(quán)重評(píng)分，進(jìn)而對(duì)含量和權(quán)重評(píng)分與物性指標(biāo)（吸水膨脹度、氧化值、pH 值及相對(duì)密度）進(jìn)行皮爾遜相關(guān)性分析，探討酒、醋、鹽炙赤芍物性參數(shù)與化學(xué)成分之間的相關(guān)性及不同炮制方法對(duì)赤芍飲片質(zhì)量的影響，以期為赤芍及酒、醋、鹽炙赤芍的質(zhì)量評(píng)價(jià)提供一定的參考依據(jù)。

1 儀器與材料

1.1 主要儀器

炒藥機(jī)（溫州頂歷醫(yī)療器械有限公司，型號(hào)：CY-25）；電子天平（北京醫(yī)用激光儀器廠常熟分廠，型號(hào)：DT-400）；高速萬(wàn)能粉碎機(jī)（科偉永興儀器有限公司，型號(hào)：FW-600）；紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)（賽默飛世爾科技，型號(hào)：Thermo Evolution201）；實(shí)驗(yàn)室pH 計(jì)（上海創(chuàng)益儀器儀表有限公司，型號(hào)：pHSJ-3F）；高效液相色譜儀（Waters中國(guó)有限公司，型號(hào)：e2695）。

1.2 主要材料

赤芍（安徽普仁中藥飲片有限公司，批號(hào)：1712041）經(jīng)河南中醫(yī)藥大學(xué)第一附屬醫(yī)院陳天朝主任藥師鑒定，符合2020 年版《中華人民共和國(guó)藥典》一部項(xiàng)下的各飲片來(lái)源規(guī)定；黃酒（浙江湖州市長(zhǎng)興縣林城工業(yè)園區(qū)，執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 13662）；米醋（山西紫林醋業(yè)股份有限公司，執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 18187）；食鹽（河南省衛(wèi)裙多品種鹽有限公司，批號(hào)：DZ-010）；支鏈淀粉（上海源葉生物科技有限公司，批號(hào)：J02M9M60109）；直鏈淀粉（上海源葉生物科技有限公司，批號(hào)：J17M9M56190）；純度 ≥ 98%芍藥苷（上海源葉生物科技有限公司，批號(hào)：X12ABC33672）。

2 方法與結(jié)果

2.1 物性參數(shù)測(cè)定

2.1.1 相對(duì)密度

準(zhǔn)確稱取赤芍及酒、醋、鹽炙赤芍各5.0 g，分別投入盛有50 mL 輕質(zhì)液狀石蠟的100 mL 量筒中，靜置待液狀石蠟凹液面穩(wěn)定時(shí)記錄體積，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 赤芍及酒、醋、鹽炙赤芍物性參數(shù)測(cè)定結(jié)果（n = 4）

2.1.2 吸水膨脹度

分別準(zhǔn)確稱取赤芍及酒、醋、鹽炙赤芍各5.0 g，用量筒量取100 mL 蒸餾水，分別置于50 mL 錐形瓶中，于0、5、10、20、40、60、120、240、480、1 440 min 時(shí)過(guò)濾出飲片，錐形瓶中的液體倒進(jìn)量筒中讀取體積，記錄數(shù)據(jù)。選擇上述飲片吸水飽和時(shí)對(duì)應(yīng)時(shí)間，浸泡中藥飲片，記錄排開(kāi)水體積差值，根據(jù)膨脹度（S） = 膨脹后體積（V）/飲片重量（W）進(jìn)行計(jì)算，平行測(cè)定3 份，取平均值，結(jié)果見(jiàn)表1。

2.1.3 氧化值

準(zhǔn)確稱取赤芍及酒、醋、鹽炙赤芍各5.0 g，量取200 mL 蒸餾水于500 mL 圓底燒瓶中，搖勻后蒸餾，精確收集前50 mL 餾分。用移液管準(zhǔn)確量取10 mL 餾分置于滴定瓶?jī)?nèi)，加入5 mL H2SO4水溶液和0.002 mol/L KMnO4溶液10 mL，振蕩均勻，于室溫下靜置。加入0.15 g/mL KI溶液5 mL，滴加Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，當(dāng)溶液由黃棕色變成淺黃色時(shí)，加淀粉指示劑1 mL，繼續(xù)用0.101 2 mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，觀察顏色變至無(wú)色時(shí)，記錄消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為A（ mL）。取等體積水重復(fù)上述操作作為空白試驗(yàn)，記錄消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為B（ mL）。根據(jù)Ox =（B-A） ×C× 200（/5 × 0.002 ×V×M1）進(jìn)行計(jì)算，結(jié)果見(jiàn)表1。

2.1.4 pH值

準(zhǔn)確稱取赤芍及酒、醋、鹽炙赤芍各5.0 g于100 mL純化水中，浸泡24 h，待溶液達(dá)到飽和時(shí)過(guò)濾，取濾液，用pH酸度計(jì)測(cè)定，記錄相同溫度下的各飲片pH值，結(jié)果見(jiàn)表1。

2.2 芍藥苷含量測(cè)定

2.2.1 色譜條件選擇

色譜柱：Agilent 色譜柱HC-C18（4.6 mm ×250 mm，5 μm）；流動(dòng)相：甲醇-0.05 mol/L磷酸二氫鉀溶液（40∶60）；流速：1.0 mL/min；柱溫：25 ℃，檢測(cè)波長(zhǎng)：230 nm，進(jìn)樣量：10 μL。芍藥苷及赤芍不同飲片液相色譜圖見(jiàn)圖1、2。

圖1 芍藥苷對(duì)照品HPLC圖

圖2 赤芍及酒、醋、鹽炙赤芍HPLC圖

2.2.2 對(duì)照品溶液的制備

精密稱取干燥至恒重的芍藥苷對(duì)照品，加甲醇配制成1.65 mg/mL的對(duì)照品溶液，搖勻即得。

2.2.3 供試品溶液的制備

分別精密稱取赤芍及酒、醋、鹽炙赤芍約0.50 g，置于錐形瓶中，加入甲醇25 mL，稱定重量，浸泡4 h，超聲處理20 min，冷卻至室溫，稱定重量，用甲醇補(bǔ)足減失的重量，搖勻，取濾液即得。

2.2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

分別精密吸取對(duì)照品溶液0.5、1.0、2.0、3.0、4.0 mL，甲醇定容至5 mL，稀釋得系列濃度為0.16、0.33、0.66、0.99、1.32 mg/mL 的 對(duì) 照 品 溶 液，按“2.2.3”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，記錄峰面積，將峰面積Y 與進(jìn)樣濃度X 進(jìn)行線性回歸，得標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為：Y= 12 461 386X-132 202，R2 = 0.999 9，表明芍藥苷在0.16～1.32 mg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

2.2.5 精密度考察

精密吸取芍藥苷對(duì)照品溶液適量，于波長(zhǎng)230 nm處連續(xù)進(jìn)樣6 次并測(cè)定芍藥苷峰面積，計(jì)算得RSD=0.67%，結(jié)果表明該儀器的精密度良好。

2.2.6 重復(fù)性考察

精密稱取赤芍同一份粉末6 份，樣品溶液的制備按照“2.2.2”項(xiàng)下供試品溶液的制備方法操作，于波長(zhǎng)230 nm處進(jìn)樣，計(jì)算得RSD = 1.44%，結(jié)果表明該方法的重復(fù)性良好。

2.2.7 穩(wěn)定性考察

精密吸取供試品溶液適量，于制備后0、3、6、9、12、24 h 按照“2.2.1”項(xiàng)下色譜條件依次進(jìn)樣，并記錄峰面積，計(jì)算得RSD = 0.39%，結(jié)果表明供試品溶液在24 h內(nèi)穩(wěn)定性良好。

2.2.8 加樣回收率試驗(yàn)

取赤芍及其不同炮制品飲片粉末6 份，按“2.2.3”項(xiàng)下供試品溶液的制備方法操作，加入適量芍藥苷對(duì)照品，按“2.2.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣，記錄峰面積，計(jì)算得加樣回收率為99.76%，RSD = 1.33%，表明該方法的加樣回收率良好。

2.2.9 含量測(cè)定

測(cè)得赤芍及酒、醋、鹽炙赤芍的芍藥苷含量依次為34.47、30.20、32.20、28.58 mg/g，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 赤芍及酒、醋、鹽炙赤芍成分含量測(cè)定結(jié)果

2.3 支、直鏈淀粉含量測(cè)定

2.3.1 標(biāo)準(zhǔn)品溶液的配制

精密稱量支鏈、直鏈淀粉標(biāo)準(zhǔn)品各0.100 g，用少量無(wú)水乙醇潤(rùn)濕，分別加入1 mol/L 的氫氧化鉀溶液15 mL，水浴加熱，蒸餾水定容至50 mL，得標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.3.2 吸收?qǐng)D譜的繪制

精密量取支鏈淀粉標(biāo)準(zhǔn)溶液7.0 mL、直鏈淀粉標(biāo)準(zhǔn)溶液2.0 mL于50 mL容量瓶中，加入25 mL蒸餾水，0.1 mol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH值為3.00，加0.2 mL碘試劑，蒸餾水定容，靜置20 min。以加入0.1 mol/L 鹽酸和碘試劑的蒸餾水為空白，在波長(zhǎng)400～900 nm 范圍內(nèi)進(jìn)行掃描，繪制可見(jiàn)光吸收掃描圖譜。

2.3.3 測(cè)定波長(zhǎng)及參比波長(zhǎng)的確定

在紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)400～900 nm 內(nèi)進(jìn)行掃描，確立兩者的測(cè)定波長(zhǎng)。運(yùn)用等吸收點(diǎn)作圖法得支鏈淀粉的測(cè)定參比波長(zhǎng)分別為546、707 nm；直鏈淀粉的測(cè)定參比波長(zhǎng)分別為610、481 nm。

2.3.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

精密吸取2 mg/mL支鏈淀粉標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0 mL，加25 mL左右蒸餾水，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值至3.00，加入0.2 mL碘試劑，于50 mL容量瓶中定容，混勻，得濃度40、80、120、160、200、240、280 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在λ1、λ2兩波長(zhǎng)處分別測(cè)定A1和A2，即得ΔA=A2-A1，以ΔA 為縱坐標(biāo)，支鏈淀粉濃度（μg/mL）為橫坐標(biāo)，繪制雙波長(zhǎng)支鏈淀粉標(biāo)準(zhǔn)曲線，回歸方程為Y= 0.001 6X+ 0.000 8（R2= 0.998 3），結(jié)果表明支鏈淀粉含量在40～280 μg/mL 濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系。取2 mg/mL 直鏈淀粉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5 mL，加25 mL 蒸餾水，鹽酸調(diào)節(jié)pH至3.00，加入0.2 mL 碘試劑，于50 mL 容量瓶中定容，混勻。得濃度20、40、60、80、100、120、140 μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液。以加入鹽酸和碘試劑的蒸餾水為空白，在λ3、λ4兩波長(zhǎng)處分別測(cè)定A3和A4，即得ΔA=A3-A4，以ΔA為縱坐標(biāo)，直鏈淀粉濃度（μg/mL）為橫坐標(biāo)，繪制雙波長(zhǎng)直鏈淀粉標(biāo)準(zhǔn)曲線，Y= 0.002 6X+ 0.012 4（R2=0.997 9），表明直鏈淀粉含量在20.00～120.00 μg/mL濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系。

2.3.5 樣品處理及樣品溶液制備

分別精密稱取赤芍及酒、醋、鹽炙赤芍樣品細(xì)粉適量，烘干5 h，置于干燥器內(nèi)，冷卻，測(cè)得水分含量為W（1%），將樣品烘干后放入索氏提取器中，加入石油醚（30～60 ℃）浸沒(méi)樣品，加熱回流4 h 進(jìn)行脫脂處理，再加入85%乙醇，加熱回流4 h 進(jìn)行脫糖處理，放入干燥箱中烘干，干燥器內(nèi)冷卻后稱重，測(cè)得糖分和脂肪含量為W（2%）。精確稱取脫水脫糖樣品0.100 0 g，無(wú)水乙醇將其濕潤(rùn)，加入濃度為1 mol/L 氫氧化鉀溶液10 mL，沸水浴中分散溶解10 min，加蒸餾水定容至50 mL，混勻。吸取樣品液3 mL，加入25 mL蒸餾水，用0.1 mol/L 鹽酸調(diào)節(jié)pH 值至3.0，加0.4 mL 碘試劑，蒸餾水定容至50 mL，混勻后靜置。

2.3.6 精密度考察

精密吸取支、直鏈淀粉對(duì)照品溶液適量，按照“2.3.4”項(xiàng)下處理方法處理，連續(xù)測(cè)定6 次，經(jīng)計(jì)算得到支鏈淀粉和直鏈淀粉的RSD 值分別為1.21%、0.56%，結(jié)果表明該儀器的精密度良好。

2.3.7 重復(fù)性考察

精密稱取赤芍樣品6 份，按照“2.3.5”項(xiàng)下方法制備供試品溶液，測(cè)定支鏈、直鏈淀粉吸光度，經(jīng)計(jì)算得到兩者的RSD 值分別為1.22%、0.56%，結(jié)果表明該方法重復(fù)性良好。

2.3.8 穩(wěn)定性考察

取“2.3.5”項(xiàng)下樣品溶液，在“2.5”項(xiàng)下波長(zhǎng)處，分別于0、10、20、30、40、50、60 min時(shí)間點(diǎn)在“2.3.3”項(xiàng)下波長(zhǎng)處進(jìn)行測(cè)定支鏈、直鏈淀粉吸光度，經(jīng)計(jì)算得到兩者的RSD 值分別為1.27%、3.23%，結(jié)果表明該樣品溶液在60 min內(nèi)穩(wěn)定性良好。

2.3.9 含量測(cè)定

依據(jù)回歸方程求出樣品溶液中支鏈淀粉濃度Y支（μg/mL）和直鏈淀粉濃度Y直（μg/mL），測(cè)得赤芍及酒、醋、鹽炙赤芍中支鏈淀粉的含量依次為15.59%、15.73%、14.16%、16.30%；直鏈淀粉的含量依次為9.55%、9.10%、6.76%、8.70%。結(jié)果見(jiàn)表2。

2.4 CRITIC法確定各指標(biāo)成分權(quán)重

CRITIC 法（criteria importance through intercriteria correlation）是一種基于指標(biāo)相關(guān)性的權(quán)重確定方法［12-13］，其中以變異性和沖突性為基礎(chǔ)，分別通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)差和相關(guān)系數(shù)的形式體現(xiàn)評(píng)價(jià)指標(biāo)之間的變異性和沖突性，此評(píng)價(jià)方法較為客觀。首先對(duì)生品及酒、醋、鹽炙赤芍的芍藥苷和淀粉含量進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化處理，然后運(yùn)用SPSS25.0 軟件對(duì)數(shù)據(jù)相關(guān)性分析，得相關(guān)系數(shù)矩陣表，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 各指標(biāo)相關(guān)性

①按照公式（1）指標(biāo)數(shù)據(jù)的無(wú)量綱化處理。

②按照公式（2）用處理后的數(shù)據(jù)計(jì)算對(duì)比強(qiáng)度。

③按照公式（3）用處理后的數(shù)據(jù)計(jì)算沖突性。

④按照公式（4）計(jì)算指標(biāo)的客觀權(quán)重。

公式（1）中對(duì)于第i個(gè)個(gè)體，第j個(gè)指標(biāo)越高越好，而赤芍中芍藥苷、支鏈淀粉、直鏈淀粉含量愈高愈好可應(yīng)用此公式；公式（2）中Zij為無(wú)量綱處理后的樣本指標(biāo)值；公式（3）和（4）中Cj表示第j評(píng)價(jià)指標(biāo)所包含的信息量，δi為標(biāo)準(zhǔn)化之后各列指標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)差，Wj表示第j個(gè)指標(biāo)的客觀權(quán)重。最終計(jì)算赤芍各指標(biāo)的變異性、沖突性、信息量及客觀權(quán)重，其中客觀權(quán)重系數(shù)分別為0.464 9、0.314 7、0.220 4，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 相關(guān)指標(biāo)數(shù)據(jù)

根據(jù)公式Y(jié)=（Y1i/Y1max）權(quán)重100 +（Y2i/Y2max）權(quán)重100 +（Y3i/Y3max）權(quán)重100 對(duì)已得出的權(quán)重系數(shù)加權(quán)得權(quán)重評(píng)分，結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 CRITIC權(quán)重評(píng)分表

2.5 物性參數(shù)與化學(xué)成分相關(guān)性分析

采用軟件SPSS25.0 對(duì)赤芍不同炮制品的相對(duì)密度、吸水膨脹度、氧化值、pH 值和芍藥苷、支鏈淀粉、直鏈淀粉進(jìn)行Pearson 相關(guān)性分析，結(jié)果見(jiàn)表6。通過(guò)分析相關(guān)性可知，酒、醋、鹽炙赤芍的物性參數(shù)與化學(xué)成分之間具有相關(guān)性，其中相對(duì)密度與芍藥苷呈正相關(guān)，吸水膨脹度與芍藥苷呈負(fù)相關(guān)（P＜ 0.05）。

2.6 回歸模型的建立

2.6.1 芍藥苷含量與物性參數(shù)回歸分析

在芍藥苷含量與相對(duì)密度、吸水膨脹度的多元線性回歸分析中發(fā)現(xiàn)，自變量之間存在共線性，因此采用“步進(jìn)法”，余下吸水膨脹度一項(xiàng)自變量，因此建立逐步回歸分析模型為Y（芍藥苷）= 154.386-52.239X（吸水膨脹度），R2= 0.968，P= 0.016 ＜ 0.05，該模型具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義，芍藥苷含量與吸水膨脹度呈負(fù)相關(guān)，可用吸水膨脹度預(yù)測(cè)分析芍藥苷含量，ANOVA表見(jiàn)表7。

表7 芍藥苷含量與吸水膨脹度回歸模型ANOVA表

2.6.2 權(quán)重評(píng)分與物性參數(shù)回歸分析

在權(quán)重評(píng)分與物性參數(shù)的相關(guān)性分析中發(fā)現(xiàn)，只有氧化值與權(quán)重評(píng)分具有相關(guān)性，相關(guān)系數(shù)為0.996，因此建立回歸方程為Y（權(quán)重評(píng)分）= 65.765 + 4.216X（氧化值），R2= 0.992，P= 0.004 ＜ 0.01，該模型具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義，權(quán)重評(píng)分與物性參數(shù)氧化值呈顯著正相關(guān)，可用氧化值根據(jù)此模型在一定程度上預(yù)測(cè)分析赤芍炮制品的質(zhì)量，ANOVA表見(jiàn)表8。

表8 權(quán)重評(píng)分與氧化值回歸模型ANOVA表

3 討論

3.1 炮制方法的選擇

赤芍味苦微寒，生用以活血化瘀、清熱涼血作用為主，多用于治療各種吐血、衄血癥［14］，其炮制后寒涼之性可緩和，常用有酒、醋、鹽炙等炮制方法。酒可滲入到赤芍內(nèi)部細(xì)胞中溶解生物堿并形成溶液，進(jìn)而可以通過(guò)內(nèi)部細(xì)胞間隙擴(kuò)散到赤芍的各個(gè)部位發(fā)揮藥效［15-16］。醋為弱酸，可與赤芍中的游離生物性堿結(jié)合生成可溶性鹽，增加其在水中的溶解度，提高生物利用度［17-18］；并且中醫(yī)五行學(xué)說(shuō)認(rèn)為“五味入五臟”，醋以酸味為主，酸又入肝，因此赤芍經(jīng)醋炙后引藥入肝經(jīng)，增強(qiáng)疏肝理氣、活血化瘀止痛的作用［19-22］。鹽炙法即把加水溶化的食鹽與中藥飲片加熱拌炒［23］，鹽水對(duì)飲片細(xì)胞的穿透力較強(qiáng)，可增加藥物成分的溶解度及煎出量，起到增強(qiáng)療效、擴(kuò)大臨床藥用范圍的目的，調(diào)節(jié)了機(jī)體的水液代謝平衡，增加腎臟對(duì)水的通透性［24］。

3.2 評(píng)價(jià)指標(biāo)的選擇

中藥化學(xué)成分復(fù)雜，經(jīng)液體輔料炮制后藥材內(nèi)部分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，進(jìn)而其化學(xué)成分、物理化學(xué)性質(zhì)及總體質(zhì)量也會(huì)發(fā)生改變，而物理化學(xué)性質(zhì)是飲片性狀鑒別中反映形、色、氣、味、質(zhì)的內(nèi)在因素［25-26］。“形”即飲片的形狀和大??；“色”代表化學(xué)結(jié)構(gòu)、功能團(tuán)/呈色團(tuán)；“氣”一般為揮發(fā)性，氧化值可替代；“味”可以測(cè)量飲片pH 值；“質(zhì)”即飲片的質(zhì)地，可用相對(duì)密度代表［27-28］。2020年版《中華人民共和國(guó)藥典》中規(guī)定芍藥苷作為檢測(cè)赤芍質(zhì)量的指標(biāo)成分，但赤芍中化學(xué)成分眾多［29］，在炮制過(guò)程中不能只憑借單一指標(biāo)成分來(lái)評(píng)判飲片炮制質(zhì)量，而是需要多種指標(biāo)參數(shù)為指導(dǎo)，因此選用赤芍中的主成分淀粉和藥理活性顯著的芍藥苷兩個(gè)化學(xué)成分指標(biāo)進(jìn)行含量測(cè)定，以大小分子相結(jié)合的方式去研究分析［3，30］；物性參數(shù)中選取相對(duì)密度、吸水膨脹度、氧化值、pH 值4 個(gè)物性指標(biāo)，通過(guò)測(cè)定上列指標(biāo)數(shù)據(jù)，探究赤芍炮制品物性參數(shù)與化學(xué)成分之間的相關(guān)性，這對(duì)于評(píng)價(jià)酒醋鹽炙赤芍飲片的質(zhì)量具有一定可靠性。

3.3 權(quán)重方法的確定

在綜合評(píng)價(jià)中對(duì)于各個(gè)指標(biāo)權(quán)重系數(shù)的確定是科學(xué)準(zhǔn)確做出評(píng)價(jià)的基礎(chǔ)［31］，現(xiàn)如今主要有主、客觀兩類賦權(quán)方法確定權(quán)重系數(shù)，其中主觀賦權(quán)法以AHP 層次分析法為代表，此評(píng)價(jià)方法往往是根據(jù)個(gè)人的主觀經(jīng)驗(yàn)對(duì)各指標(biāo)之間的關(guān)系進(jìn)行判定，片面性較強(qiáng)，因而其評(píng)價(jià)結(jié)果具有很強(qiáng)的主觀性［32］；而CRITIC 法作為客觀賦權(quán)法的代表之一，把真實(shí)數(shù)據(jù)作為基礎(chǔ)，以變量和沖突為依據(jù)，以標(biāo)準(zhǔn)偏差的形式表示沖突，進(jìn)而得出各指標(biāo)的權(quán)重系數(shù)，相較于主觀的賦權(quán)方法，CRITIC 賦權(quán)法更加科學(xué)合理、準(zhǔn)確真實(shí)，更客觀全面［33-34］。

中藥飲片的炮制過(guò)程是動(dòng)態(tài)變化的，其質(zhì)量隨炮制程度的不同而發(fā)生改變，目前對(duì)于中藥炮制品的質(zhì)量大多是從其“形、色、氣、味、質(zhì)”五個(gè)方面去直接判斷其真?zhèn)蝺?yōu)劣，此方法雖簡(jiǎn)單易行，但主觀性較強(qiáng)。本課題組對(duì)于中藥的“物性參數(shù)”的探究已有多年，因此本研究引入這一概念，測(cè)量酒、醋、鹽炙赤芍的物性指標(biāo)和化學(xué)成分，采用CRITIC 法對(duì)赤芍飲片中的淀粉和芍藥苷兩個(gè)化學(xué)指標(biāo)進(jìn)行權(quán)重分析，進(jìn)而利用SPSS 軟件進(jìn)行相關(guān)性分析得回歸方程，得出芍藥苷含量與吸水膨脹度呈顯著負(fù)相關(guān)；赤芍飲片的權(quán)重評(píng)分與氧化值有顯著相關(guān)性，表明構(gòu)建的回歸模型具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。已有研究表明芍藥苷是赤芍發(fā)揮藥效的主要活性成分［35］，此外《中華人民共和國(guó)藥典》中把芍藥苷作為檢測(cè)赤芍質(zhì)量的唯一指標(biāo)成分，因此在一定程度上可用吸水膨脹度預(yù)測(cè)分析酒醋鹽炙赤芍中芍藥苷含量的高低，進(jìn)而可作為赤芍炮制過(guò)程中質(zhì)量控制的一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，以便于對(duì)其質(zhì)量進(jìn)行預(yù)測(cè)，為中藥的質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)提供一定的參考依據(jù)。但因本研究樣本量準(zhǔn)備不夠充分，后期會(huì)加大樣本量以保證該結(jié)果的準(zhǔn)確性。