宋尚榮
離子交換膜,又稱為poly-selectionmem,它由多種特定的離子組成,可以提供良好的選擇性和滲透能力。
1.離子交換膜的功能
使得離子有選擇地向前移動(為了保持溶液中的離子濃度或電荷平衡)。
2.離子交換膜電化學(xué)作用
(1)隔離某些物質(zhì),防止發(fā)生反應(yīng)。
(2)用于物質(zhì)的制備。
(3)物質(zhì)分離、提純等。
3.離子交換膜的類型
高中試題中的離子交替薄片包含了三類:正電荷的容許通路是陽性離子的交流通道;負極性的只有陰性粒子可以經(jīng)過它們的路徑;而微粒則只能從特定的區(qū)域穿過——這就是所謂的“選取”特定類型的電子并阻擋其他類型的過程。
[典例剖析]
一、提高電流效率
利用隔膜分割兩個不同的電解質(zhì)溶液,防止正極和可能參與化學(xué)反應(yīng)的電解質(zhì)溶液之間的直接聯(lián)系,從而提高了電流的有效性。在這個設(shè)備里,隔膜起到了類似鹽橋的功能,且比傳統(tǒng)的鹽橋更優(yōu)越。它能夠控制離子的流動,讓特定的離子在溶液內(nèi)有方向地運動并構(gòu)建循環(huán)路徑,使兩電極以在無物理接觸的狀態(tài)下實現(xiàn)氧化還原的過程。
二、限制離子遷移
雖然反應(yīng)物的類型相同,但交換膜的種類會有所不同;在同一種交換膜中,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)量相同,離子攜帶的電荷數(shù)目卻會有所差異,從而導(dǎo)致遷移的離子數(shù)量也會有所不同。離子的遷移是基于電荷平衡的,但其離子數(shù)量的變化可能并不一致。
[典例1] 一個電池器件的反應(yīng)是 2Ag+Cl2 = 2AgCl,如圖。
(1)當 a mole-轉(zhuǎn)移到電路中時,交換膜左方減少________mol 離子,交換膜右側(cè)c(HCl)________1mol ·L-1(填“<或>或=”)。
(2)質(zhì)子交換膜與陰離子交換膜發(fā)生置換,其它無改變。若有11.2L氯氣(標況)參加化學(xué)反應(yīng),則必有________moL________(填離子符號)由置換膜________側(cè)經(jīng)過置換膜向________轉(zhuǎn)移。置換膜右側(cè)c(HCl)________(填“>”“<”或“=”)1mol·L-1(忽略溶液體積改變)。
解析:當電池的電位發(fā)生變化時,正極Cl2+2e-=2Cl-,負極Ag-e-+Cl-=AgCl。由于隔離層僅能容納H+離子,因此需要將 a mol電子從電池的左邊遷移至電池的右邊,從而使得電池的電位發(fā)生變化,從而降低 2a mol 離子的數(shù)量,同時使得HCl的濃度也會隨著電池的變化而增加。
(2)n(Cl2)= 0.5 mol,n(Cl-)= 1 mol。由兩個電極反應(yīng)式得到:n(e-)= 1mol,在交換膜右側(cè)增加 1molCl-,左側(cè)減少 1molCl-。若改用陰離子交換膜,則只準 Cl-通過。此時,1molCl-以極快的速度從交換膜的右端流向左端,而且在兩個溶液中,鹽酸的濃度保持穩(wěn)定。
三、提高產(chǎn)品純度
第一:分清隔膜類型。即判斷隔膜屬于哪種類型且允許哪種離子通過
第二:寫出電極反應(yīng)式。離子的遷移路徑是推測電荷的變化,根據(jù)電荷平衡對交換膜兩側(cè)的離子變化進行判斷。
第三:研究隔膜的功能。在生產(chǎn)過程中,隔膜的主要作用是提升產(chǎn)品的純度并防止產(chǎn)物間的反應(yīng)和危險。
[典例2]H3PO2的基本概念如圖(陽膜和陰膜只能容納相應(yīng)的正、負離子穿過),可由“四室電滲析法”的操作過程生成。
(1)寫出陽極反應(yīng)式:_______________________。
(2)分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因:_____________________________。
(3)“三室電滲析法”取消了“四室電滲析法”的稀硫酸,這樣就可以將 H3PO2的生長過程提前到“三室電滲析法”,這樣就可以將陽極室和產(chǎn)物室完美地結(jié)合起來,不再需要通過陽膜的隔離。然而,這種方法存在的一個問題就是產(chǎn)品的質(zhì)量受到未知雜質(zhì)的影響,該雜質(zhì)為________,其產(chǎn)生的原因是__________。
[解析](2)中應(yīng)從閉合回路的角度分析陰、陽離子的流向(3)陽極的反應(yīng)會產(chǎn)生O2并具備氧化能力,H3PO2和H2PO-都是還原性質(zhì),它們會被氧化為PO3-4? 。
(1)2H2O-4e-= O2+4H+
(2)在陽極處,H+可以通過陽離子膜進入到產(chǎn)品室,而在原材料處,H2PO-2可以通過陰離子膜進入到產(chǎn)品室
(3)PO3-4? H2PO-2或H3PO2則可以通過在陽極處發(fā)生反應(yīng),從而使O2受到氧化。
四、工業(yè)廢水處理
[典例3]高濃度有機廢水在微生物細菌的作用下得到凈化,其原理如圖。以下說法正確的是
A.工作時,H+從b極向a極遷移
B.該裝置在高溫下仍可正常工作
C.硫酸鹽溶液使裝置連續(xù)工作需要不斷地補充
D.理論上,每處理含162.0g該有機物的廢水,需消耗5mol MnO-4
解析: a 極為負極;b 極為正極,陽離子(H+)移至正極,故 A 錯;微生物細菌在高溫下失去活性,因而不能在高溫下發(fā)揮作用,故 B 錯;從總反應(yīng)可以知道,蓄電池在工作時會消耗硫酸,因此選擇 C;由關(guān)系式可知, 5C6H10O5+24KMnO4+36H2SO4=30CO2↑+61H2O+24MnSO4+12K2SO4需要消耗4.8mol MnO-4,故D錯。