摘 要：目的：建立飲用水中亞氯酸鹽、氯酸鹽、二氯乙酸及三氯乙酸的離子色譜檢測(cè)方法。方法：水樣經(jīng)0.22 μm濾膜過(guò)濾，使用DIONEX ICS-900離子色譜儀檢測(cè)，6 mmol·L-1 KOH等度洗脫，保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。結(jié)果：該方法線(xiàn)性關(guān)系良好（r＞0.997），精密度高（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差＜10%），樣品加標(biāo)平均回收率為80.6%～115.3%。結(jié)論：該方法操作快捷、簡(jiǎn)單高效，用OH-作為淋洗液可以降低背景噪音，使得低含量的消毒副產(chǎn)物檢測(cè)結(jié)果更加準(zhǔn)確、可靠。

關(guān)鍵詞：等度；離子色譜法；飲用水；消毒副產(chǎn)物

Simultaneous Determination of Four Disinfection By-Products in Drinking Water by Plasma Chromatography

LUO Yuqin1， LI Huabing2， MO Qinmei3

（1.Chongzuo Center for Disease Control and Prevention， Chongzuo 532200， China;

2.Chongzuo Institute for Food and Drug Control， Chongzuo 532200， China;

3.Chongzuo Agricultural Comprehensive Testing Center， Chongzuo 532200， China）

Abstract： Objective： To establish ion chromatography method for the detection of chlorite， chlorate， dichloroacetic acid and trichloroacetic acid in drinking water. Method： The water samples were filtered through a 0.22 μm aqueous membrane， and then tested by DIONEX ICS-900 ion chromatograph， 6 mmol·L-1 KOH was eluted isocracies， retention time was qualitative， and external standard method was quantified. Result： The method had a good linear relationship （r＞ 0.997）， high precision （relative standard deviation less than 10%）， and the average recovery rate of samples spiked was 80.6% to 115.3%. Conclusion： The method is fast， simple and efficient. At the same time， OH- is used as the eluent， which can reduce the background noise， so that the detection results of low-level disinfection by-products are more accurate and reliable.

Keywords： equivalent; ion chromatography; drinking water; disinfection by-products

目前，生活飲用水處理工藝流程中預(yù)氧化或消毒方式主要是采用二氧化氯與氯混合消毒劑發(fā)生器，該方法產(chǎn)生的消毒副產(chǎn)物主要有亞氯酸鹽、氯酸鹽、三氯甲烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、三溴甲烷、三鹵甲烷、二氯乙酸、三氯乙酸。這些消毒副產(chǎn)物會(huì)給人體帶來(lái)一定的危害：亞氯酸鹽能導(dǎo)致溶血性貧血和高鐵血紅蛋白，且有較強(qiáng)的致突變性，國(guó)家癌癥研究所將亞氯酸鹽列為易見(jiàn)致癌物；氯酸鹽為中等毒性化合物[1]；二氯乙酸（Dichloroacetic Acid，DCAA）和三氯乙酸（Trichloroacetic Acid，TCAA）會(huì)對(duì)肝、腎、脾和生殖發(fā)育產(chǎn)生影響，致癌風(fēng)險(xiǎn)大[2]。最新實(shí)施的飲用水規(guī)范《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749—2022）[3]中規(guī)定，亞氯酸鹽（ClO2-）、氯酸鹽（ClO3-）、二氯乙酸、三氯乙酸的限量分別為0.7 mg·L-1、0.7 mg·L-1、0.05 mg·L-1、0.1 mg·L-1。以上化合物具有毒性較大、標(biāo)準(zhǔn)限量低的特點(diǎn)，因此選擇合適的檢測(cè)方法尤為重要。相比高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法與氣相色譜法，離子色譜法分析二氯乙酸、三氯乙酸無(wú)須衍生化，直接進(jìn)樣即可，方便、快捷、高效，因此本文擬開(kāi)發(fā)可同時(shí)檢測(cè)飲用水中亞氯酸鹽、氯酸鹽、二氯乙酸、三氯乙酸含量的離子色譜法。

1 材料與方法

1.1 儀器

Thermo Scientific DIONEX ICS-900離子色譜儀，配電導(dǎo)檢測(cè)器、AS-DV自動(dòng)進(jìn)樣器、EG淋洗液發(fā)生器、ASRS 300抑制器（4 mm）、IonPac AS19色譜柱（250 mm×4 mm，7.5 μm）、IonPac AG19保護(hù)柱（50 mm×4 mm，11 μm）。

1.2 試劑

標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)：亞氯酸鹽（BW2012-1000-W）、二氯乙酸（BW900411-1000-L）、三氯乙酸（BW900421-1000-L）和氯酸根（GBW08685），質(zhì)量濃度均為1 000 μg·mL-1。所用水為超純水（18.2 ΜΩ·cm）。

1.3 儀器工作條件

淋洗液：6 mmol·L-1 KOH等度洗脫；流速：1.0 mL·min-1；進(jìn)樣體積：500 μL；柱溫：25 ℃。樣品和標(biāo)準(zhǔn)品經(jīng)0.22 μm濾膜過(guò)濾后，注入離子色譜進(jìn)樣系統(tǒng)，記錄峰面積。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

（1）亞氯酸鹽（25.0 μg·mL-1）、氯酸根（25.0 μg·mL-1）、二氯乙酸（10.0 μg·mL-1）、三氯乙酸（10.0 μg·mL-1）混合標(biāo)準(zhǔn)中間液。取亞氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液2.50 mL、氯酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液2.50 mL、二氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00 mL和三氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00 mL混合，超純水定容至100 mL。

（2）混合標(biāo)準(zhǔn)工作液。吸取混合標(biāo)準(zhǔn)中間液

0 mL、0.05 mL、0.10 mL、0.25 mL、0.75 mL和1.00 mL分別置于50 mL容量瓶中，加超純水至刻度，混勻，得系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作液。亞氯酸鹽和氯酸根對(duì)應(yīng)濃度分別為0 μg·L-1、25.0 μg·L-1、50.0 μg·L-1、125.0 μg·L-1、375.0 μg·L-1和500.0 μg·L-1，二氯乙酸和三氯乙酸對(duì)應(yīng)濃度分別為0 μg·L-1、10.0 μg·L-1、20.0 μg·L-1、50.0 μg·L-1、150.0 μg·L-1和200.0 μg·L-1。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、檢出限和定量限

在選定色譜條件下，對(duì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)行分析（各組分混合標(biāo)準(zhǔn)溶液分離效果見(jiàn)圖1），以目標(biāo)物的峰面積為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度為橫坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，得出相應(yīng)的線(xiàn)性方程和相關(guān)系數(shù)；分別以3倍信噪比和10倍信噪比所對(duì)應(yīng)的目標(biāo)物濃度為儀器檢出限和定量限，所得結(jié)果見(jiàn)表1。

2.2 精密度試驗(yàn)

配制3個(gè)不同濃度的亞氯酸鹽、氯酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別連續(xù)進(jìn)樣6次并進(jìn)行分析，計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見(jiàn)表2。從表2可知，低濃度條件下方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較大（1.20%～5.83%），中、高濃度時(shí)方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較?。ň?.5%）。

2.3 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

選取100 mL自來(lái)水作為本底，分別加入3個(gè)質(zhì)量濃度混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)。如表3所示，亞氯酸鹽的回收率在92.3%～96.9%，氯酸鹽的回收率在94.7%～100.4%，二氯乙酸的回收率在80.6%～96.5%，三氯乙酸的回收率在110.2%～115.3%。

2.4 干擾及消除

飲用水中通常含有高濃度的Cl-和SO42-以及NO3-，而DCAA和TCAA的含量相比之下低很多，高濃度的Cl-、SO42-和NO3-可能會(huì)影響低含量離子的測(cè)定。Ba柱能夠降低SO42-對(duì)TCAA的干擾，Ag柱能除去高濃度的氯離子，從而降低Cl-對(duì)DCAA的干擾[4]；H柱能夠降低堿土金屬的影響[5]。如果需要同時(shí)測(cè)定亞氯酸鹽，H柱會(huì)將亞氯酸鹽氧化成氯離子，應(yīng)將H柱換成Na柱進(jìn)行前處理。由于本實(shí)驗(yàn)檢測(cè)的自來(lái)水中Cl-濃度小于10 mg·L-1，SO42-濃度小于20 mg·L-1，NO3-濃度小于5 mg·L-1，對(duì)DCAA和TCAA檢測(cè)值影響不大[6]，所以未使用Ba/Ag/Na柱過(guò)濾。

2.5 實(shí)際樣品測(cè)定

在選定方法條件下，分別測(cè)定城市生活飲用水和農(nóng)村生活飲用水中4種消毒副產(chǎn)物含量，見(jiàn)表4。從檢測(cè)結(jié)果可以看出實(shí)際水樣中只檢出亞氯酸鹽和氯酸鹽，其他項(xiàng)目均未檢出，且檢出項(xiàng)目均未超過(guò)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749—2022）限量。

3 結(jié)論

通過(guò)對(duì)影響離子色譜效果的各種因素的進(jìn)一步優(yōu)化，用等度離子色譜法-氫氧根系統(tǒng)淋洗液法同時(shí)測(cè)定飲用水中4種消毒副產(chǎn)物，該方法前處理簡(jiǎn)單、方便、快捷，線(xiàn)性關(guān)系好，靈敏度高，適用于大批量城市生活飲用水和農(nóng)村生活飲用水的測(cè)定。

參考文獻(xiàn)

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