孫小媛，李鐵純，周 雪

(鞍山師范學(xué)院化學(xué)系，遼寧 鞍山 114007)

芹菜葉揮發(fā)油化學(xué)成分的G C-M S分析

孫小媛，李鐵純，周 雪

(鞍山師范學(xué)院化學(xué)系，遼寧 鞍山 114007)

為比較不同地區(qū)芹菜葉揮發(fā)油的化學(xué)組成，采用水蒸氣蒸餾方法對(duì)產(chǎn)自遼寧3個(gè)不同地區(qū)芹菜葉的揮發(fā)性成分進(jìn)行提取，并采用GC-MS方法對(duì)提取的揮發(fā)性成分進(jìn)行鑒定。結(jié)果從3種芹菜葉中一共鑒定出32種揮發(fā)性化學(xué)成分，其中鞍山芹菜葉中鑒定出12種，其含量占揮發(fā)油的27.29%，特有成分為β-月桂烯、n-十六酸、9,12,15-十八碳三烯酸等；撫順芹菜葉中鑒定出16種，其含量占揮發(fā)油的21.78%，特有成分為苯酚、桉葉雙烯、5-(1,5-二甲基-4-己基)-2-甲基-1,3-環(huán)己二烯等；北票芹菜葉中鑒定出9種，其含量占揮發(fā)油的12.59%，特有成分為桉葉雙烯、鄰苯二甲酸二丁酯、十八烷等。

芹菜葉；揮發(fā)性成分；氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)

Abstract：In order to compare chemical compositions of essential oil in celery leaves from different areas, essential oil in celery leaves from 3 areas in Liaoning province was extracted by using steam distillation method and the compositions of essential oil were identified by gas chromatography-mass spectroscopy (GC-MS). Totally 32 kinds of volatile compounds were identified in celery leaves from 3 areas. A total of 12 kinds of volatile compounds including characteristic compounds ofβ-myrcene,nhexadecanoic acid and 9, 12, 15-octadecadienoic acid were identified in celery leaves from Anshan, which was accounted for 27.29% of total volatile oil. Sixteen kinds of volatile compounds such as phenol and 5-(1,5-dimethyl-4-hexyl)-2-methyl-1,3-cyclohexadiene as the characteristic components were identified in celery leaves from Fushun, which was accounted for 21.78%of total volatile oil. Nine volatile compounds including special compounds of diene, dibutyl phthalate and octadecane were identified in Baiqiao celery leaves with 12.59% of total volatile oil.

Key words：celery leaves；volatile oil；gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS)

芹菜(Apium graveolensL.)又稱芹、旱芹、藥芹菜等，為傘形科芹屬的一年或二年生草本植物，可食用，具有很高的食療、藥用價(jià)值，芹菜中含有的膳食纖維有促進(jìn)腸蠕動(dòng)，防止便秘的作用[1-2]。人們經(jīng)常食用其莖而對(duì)芹菜葉沒有進(jìn)行充分的利用，多項(xiàng)實(shí)驗(yàn)證實(shí)芹菜葉中無機(jī)元素的含量也十分豐富，而且含有多種黃酮類化合物以及具有抗氧化活性的多酚類化合物[3-5]，因此芹菜葉同樣具有較高的食用和藥用價(jià)值[6]。芹菜的揮發(fā)油有降壓利尿、增進(jìn)食欲和健胃等藥理作用，多數(shù)揮發(fā)油成分的研究主要集中在芹菜籽[7-14]，鮮有報(bào)道關(guān)于芹菜葉揮發(fā)性成分的研究。本實(shí)驗(yàn)采用水蒸氣蒸餾法對(duì)產(chǎn)于遼寧3個(gè)不同地區(qū)的芹菜葉的揮發(fā)性成分進(jìn)行提取，利用GC-MS方法鑒定其中的揮發(fā)性成分，為芹菜葉的開發(fā)利用提供一定的參考。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑與儀器

芹菜分別采自于遼寧鞍山市、撫順市、北票市，摘取芹菜葉備用。

乙醚、無水硫酸鈉均為分析純。

水蒸氣蒸餾裝置(自制)；AAA R-201旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 上海申科機(jī)械研究所；HP 6890/5973氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 美國安捷倫公司。

1.2 方法

1.2.1 揮發(fā)油的提取

將3種芹菜分別切碎，各稱取100g，加入水蒸氣蒸餾裝置中，用水浸泡2h后開始水蒸氣蒸餾，從有餾出液開始連續(xù)蒸餾4h，餾出液用乙醚萃取，萃取液加無水Na2SO410g干燥24h，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)蒸出乙醚，當(dāng)不再有乙醚鎦出時(shí)得到芹菜的揮發(fā)油。

1.2.2 揮發(fā)油成分的鑒定

氣相色譜的條件：色譜柱：HP-5(30m×0.25mm，0.25μm)彈性石英毛細(xì)管柱：程序升溫：60℃→120℃(10℃/min)→160℃(3℃/min)→170℃(10℃/min)→200℃(3℃/min)；進(jìn)樣口溫度230℃；載氣：He氣，流量：1mL/min；分流比：40:1。

質(zhì)譜條件：離子源為EI源；離子源溫度：230℃；四極桿溫度：150℃；接口溫度：230℃；電離電壓：70eV；倍增器電壓：1341V；發(fā)射電流：34.6μA；質(zhì)量范圍：30～500u；溶劑延遲：3min。

2 結(jié)果與分析

取1.2.1節(jié)中得到的3種芹菜的揮發(fā)油各0.4μL按照上述條件進(jìn)樣分析。通過G1701BA化學(xué)工作站檢索Nist 98標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫，并結(jié)合有關(guān)文獻(xiàn)進(jìn)行人工譜圖解析鑒定其中的化學(xué)成分，相對(duì)含量用峰面積歸一化法，得到結(jié)果列于表1，3種芹菜葉揮發(fā)性成分的總離子流圖見圖1。

表1 3種芹菜葉揮發(fā)性化學(xué)成分Table 1 Chemical compositions of essential oil from celery leaves

圖1 3種芹菜葉揮發(fā)性成分的總離子流圖Fig. 1 Total ion current chromatograms of volatile oil in celery leaves from 3 areas

從表1可以看出，鞍山芹菜葉中的揮發(fā)性成分含量高于其他兩地芹菜葉，撫順芹菜葉揮發(fā)性成分種類多于其他兩地芹菜葉。在3種芹菜葉中一共鑒定出32種揮發(fā)性化學(xué)成分，并且不同產(chǎn)地的芹菜葉差異較大。從鞍山芹菜葉中鑒定了12種成分，其含量占揮發(fā)油的27.29%，特有成分主要為β-月桂烯、n-十六酸、9,12,15-十八碳三烯酸等成分；從撫順芹菜葉中鑒定出16種成分，其含量占揮發(fā)油的21.78%，特有成分主要包括苯酚、桉葉雙烯、5-(1,5-二甲基-4-己基)-2-甲基-1,3-環(huán)己二烯等成分；從北票芹菜葉中鑒定了9種成分，其含量占揮發(fā)油的12.59%，特有成分主要為桉葉雙烯 、鄰苯二甲酸二丁酯、十八烷等成分。

鞍山芹菜葉中特有成分中有應(yīng)用價(jià)值的為9,12,15-十八碳三烯酸和β-月桂烯。9,12,15-十八碳三烯酸又稱α-亞麻酸，是構(gòu)成人體組織細(xì)胞的主要成分，在體內(nèi)參與磷脂的合成、代謝，轉(zhuǎn)化為機(jī)體必需的生命活性因子DHA和EPA。β-月桂烯是一種烴類合成香料，主要用于古龍香水和消臭劑，也是合成萜烯類合成香料的重要原料。撫順芹菜葉中特有成分中有工業(yè)價(jià)值的為β-倍半水芹烯和石竹烯。β-倍半水芹烯是一種食用香料，主要用于配制柑橘類和香辛料類人造精油。石竹烯用于調(diào)配丁香、胡椒、肉豆蔻、柑橘、藥草等食用香精。北票芹菜葉中特有成分中有工業(yè)價(jià)值的為桉葉油素，廣泛用于醫(yī)藥、配制牙膏香精等。

3種芹菜葉中共有的成分除了幾種烷烴，比較有意義的就是都具有桉葉雙烯，而芹菜莖中并沒有鑒定出這種成分[15]。桉葉雙烯的衍生物桉葉雙烯酮具有抗炎作用。

3 結(jié) 論

3.1 從鞍山芹菜葉中鑒定出12種成分，其含量占揮發(fā)油的27.29%；從撫順芹菜葉中鑒定出16種成分，其含量占揮發(fā)油的21.78%；從北票芹菜葉中鑒定出9種成分，其含量占揮發(fā)油的12.59%。鞍山芹菜葉中的揮發(fā)性成分含量高于其他兩地芹菜葉，撫順芹菜葉揮發(fā)性成分種類多于其他兩地芹菜葉。

3.2 3種芹菜葉共有成分中有應(yīng)用價(jià)值的是桉葉雙烯，而該成分在芹菜莖中沒有鑒定出，桉葉雙烯的衍生物桉葉雙烯酮具有抗炎作用；3種芹菜葉都鑒定出特有的具有應(yīng)用價(jià)值的揮發(fā)性成分。因此不同產(chǎn)地的芹菜葉揮發(fā)性成分含量及種類差異比較大，對(duì)此進(jìn)一步研究對(duì)芹菜的應(yīng)用開發(fā)有著重要的意義。

[1] 中國植物志編輯委員會(huì). 中國植物志[M]. 北京:科學(xué)出版社, 1985:6-9.

[2] 昊細(xì)卿. 我國芹菜品種類型及利用初探[J]. 作物品種資源, 1990(2):9-10.

[3] 王辰, 張金木. 芹菜葉提取物抗氧化性的研究[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2006, 34(13):3174-3175.

[4] 王克勤, 羅軍武, 劉仲華, 等. 芹菜葉中黃酮類化合物的提取分離與鑒定[J]. 食品與機(jī)械, 2009, 25(6):66-70.

[5] 何書美, 喬蘭俠, 劉敬蘭. 紅外光譜法測(cè)定芹菜葉提取物中總黃酮的含量[J]. 分析科學(xué)學(xué)報(bào), 2008, 24(2):201-204.

[6] 董麗花, 范增民. 不同品種芹菜不同部位微量元素含量研究[J]. 微量元素與健康研究, 2004, 21(3):26-27.

[7] SALEH M M，ZWAVING J H. The essential oil ofApiumgraveolens vatsecalinum and its cercaricidal activity[J]. Pharm Weekbl Sci, 1985,7(6):277-279.

[8] ZHENG G Q, KENNEY P M, ZHANG J. Chemopreventionof benzo[a]pyrene:induced forestomach cancer in miceby natural phthalides from celery seed oil[J]. Nutr Cancer, 1993, 19(1):77-86.

[9] MOMIN R A, RAMSEWAK R S, NAIR M G. Bioactive compoundsand 1,3-Di[(cis)-9-oetadecenoyl J-2-[(cis,cis)-9,1-octadecadienoyl]glycerol fromApium graveoleusL. seeds[J]. J Agric Food Chem, 2000, 48(9):3785-3788.

[10] MOMIN R A, NAIR M G. Mosquitecidal, nematicidal, and all-tifungal compounds fromApium graveolensL. seeds[J]. J Agric Chem, 2001, 49(1):142-145.

[11] 張捷莉, 王君, 李鐵純. 美國西芹菜籽揮發(fā)性成分的GC-MS分析[J].食品科學(xué), 2002, 23(8):225-227.

[12] 張捷莉, 張勝彪, 王君. 天津?qū)嵭那鄄俗褤]發(fā)油成分的GC-MS分析[J]. 鞍山師范學(xué)院學(xué)報(bào), 2003, 5(4):58-60.

[13] 阿布力米提·伊力, 劉莉, 阿吉艾克拜爾·艾薩. 維吾爾醫(yī)常用藥材-芹菜籽揮發(fā)油化學(xué)成分的研究[J]. 天然產(chǎn)物研究與開發(fā), 2004,16(1):36-37.

[14] 孫廣仁, 刁紹起, 姚大地. 山芹菜籽精油化學(xué)組成的GC-MS分析[J].東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào), 2009(7):102-103.

[15] 趙衛(wèi)紅. 芹菜揮發(fā)性成分的GC-MS分析[J]. 鞍山師范學(xué)院學(xué)報(bào),2006, 8(6):25-26.

GC-MS Analysis of Volatile Components in Celery Leaves

SUN Xiao-yuan，LI Tie-chun，ZHOU Xue
(Department of Chemistry, Anshan Normal University, Anshan 114007, China)

Q946

A

1002-6630(2010)22-0442-03

2010-06-30

孫小媛(1962—)，女，教授，碩士，主要從事化學(xué)分析研究。E-mail：sunxiaoyuan12@126.com