王永彬
隨著大慶油田的不斷開采,油田已進入高含水期開采階段,儲采失衡的矛盾和后備儲量不足問題日益突出,生產(chǎn)成本逐年上升,開采難度加大。為彌補油田原油產(chǎn)量遞減,三次采油技術(shù)在油田得到廣泛應(yīng)用。使用高分子量聚丙烯酰胺驅(qū)油,可提高黏度和溶解性,降低高滲透油層的滲透率,增加吸水厚度,提高中、低滲透層的吸水能力,以利于大幅度提高原油采收率。
大慶煉化公司采用共聚工藝生產(chǎn)高分子量聚丙烯酰胺,產(chǎn)品質(zhì)量一直不穩(wěn)定,特別是溶解性較差,產(chǎn)品溶解后有許多不溶性膠團(外觀有疙瘩)。為此,針對共聚高分子量聚丙烯酰胺溶解性較差的實際情況,進行了高分子量聚丙烯酰胺聚合工藝和配方技術(shù)的研究。
1 合成工藝概況
丙烯酰胺聚合是典型的自由基聚合,單體丙烯酰胺是α、β不飽和胺,帶有兩個活性中心(一個乙烯基團和一個胺基基團),因此,丙烯酰胺可以和各種化合物反應(yīng)而產(chǎn)生許多聚丙烯酰胺的衍生物,而這些衍生物具有多種性能,如絮凝性,增黏(稠)性,表面活性等。驅(qū)油用聚丙烯酰胺一般為陰離子部分水解聚丙烯酰胺,通常的合成方法為丙烯酰胺均聚水解法和丙烯酰胺與丙烯酸共聚法。
1.1 前加堿均聚共水解
該聚合方法以丙烯酰胺單體為原料,水做溶劑,用碳酸鈉等堿類調(diào)節(jié)水解度。在一定的初始溫度下,首先催化劑釋放自由基,隨著丙烯酰胺鏈引發(fā)、鏈增長的進行,自由基逐漸被消耗,最后由鏈轉(zhuǎn)移劑終止反應(yīng)。
1.2 丙烯酰胺、丙烯酸共聚
共聚合成聚丙烯酰胺以丙烯酰胺、丙烯酸為原料,水為溶劑,反應(yīng)前通過NaOH調(diào)節(jié)pH值,聚合體系在一定的初始溫度下發(fā)生自由基聚合反應(yīng),最后得到含羧基的聚丙烯酰胺產(chǎn)品。
2 聚合工藝的選擇
通過對聚合反應(yīng)機理的研究, 用現(xiàn)有均聚技術(shù)和共聚技術(shù)進行實驗,對比2種工藝在原料、反應(yīng)、產(chǎn)品質(zhì)量以及生產(chǎn)成本等方面的特點,確立聚合工藝。
2.1 聚合反應(yīng)特點
大慶煉化公司聚丙烯酰胺裝置是1995年引進法國SNF公司生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備的超大型聚合物生產(chǎn)裝置,設(shè)計標(biāo)準:相對分子質(zhì)量為(5.0—15.0)×106 ,采用均聚碳酸鈉水解工藝。1998年在原裝置部分生產(chǎn)線進行技術(shù)改造,開發(fā)了丙烯酸共聚生產(chǎn)技術(shù),分子質(zhì)量:≥16.0×106 。
由聚合反應(yīng)可知,均聚反應(yīng)引發(fā)和整體反應(yīng)速度均慢于共聚反應(yīng),最終溫度也略低于共聚反應(yīng)。比較反應(yīng)過程,均聚膠體由于反應(yīng)放熱以及水解生成的CO2、NH3和水,體積增加2.5倍,共聚膠體沒有較大的膨脹。
(1). 前加堿均聚共水解法提高高分子量聚丙烯酰胺的溶解性是可行的,所研究開發(fā)的均聚高分子量聚丙烯酰胺聚合技術(shù),突破了原法國SNF均聚技術(shù)無法生產(chǎn)高分子量產(chǎn)品的缺陷,同時使共聚產(chǎn)品溶解性差的問題得到解決,提高了高分子量聚丙烯酰胺產(chǎn)品質(zhì)量。
(2).用該技術(shù)生產(chǎn)的高分子量聚丙烯酰胺溶解性能好,黏度高,在同類高分產(chǎn)品中質(zhì)量佳。
參考文獻
[1] 嚴瑞宣.水溶性高分子.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1998:101-153.
[2] 張新平:國內(nèi)聚丙烯酰胺技術(shù)的研究,石油煉制與化工,1997: 5-8.