謝輝 張玉勤 孟增東* 劉偉 唐旭 李蕾 王成建 張磊
目前常用于骨科的生物醫(yī)學(xué)金屬材料主要有不銹鋼、鈷鉻合金、形狀記憶合金、鈦合金、貴金屬材料等,其中鈦合金憑借比重小、比強(qiáng)度高,具有較低的彈性模量、優(yōu)異的耐腐蝕性和良好的生物相容性等特性[1],迅速在骨科領(lǐng)域得到了廣泛而深入的發(fā)展和應(yīng)用,成為人工關(guān)節(jié)(髖、膝、踝、肩、肘、腕、指關(guān)節(jié)等)、骨創(chuàng)傷產(chǎn)品(螺釘、鋼板、髓內(nèi)釘?shù)龋⒓怪鶅?nèi)固定系統(tǒng)等骨科用內(nèi)植入產(chǎn)品的理想材料[2-5]。生物醫(yī)用鈦合金按顯微組織類型可以細(xì)分為 型鈦合金(如純鈦系列)、型鈦合金(如Ti-12Mo-6Zr-2Fe等)和+ 型鈦合金(如Ti-6Al-4V 等)三大類。與 型鈦合金、+型鈦合金相比,型鈦合金不含V 和Al 兩種有毒元素,具有更低的彈性模量、更高的強(qiáng)度以及更好的生物相容性,不易產(chǎn)生“應(yīng)力屏蔽”現(xiàn)象,因而具有更優(yōu)異的綜合性能,更適于作為植入物植入人體,成為了近年鈦合金材料研究的熱點(diǎn)。
最近報(bào)道的目前已開發(fā)或正在研究的 型鈦合金,主要有Ti-Zr 系,Ti-Mo 系,Ti-Ta 系,Ti-Nb-Zr 系,Ti-Nb-Sn 系,Ti-Nb-Ta-Zr系,Ti-Ta-Zr 系,Ti-Nb-Hf 系,Ti-Fe-Ta 系,Ti-Mo-Zr-Sn 系,Ti-Sn-Nb-Ta 系,Ti-Mo-Nb-Si 系,Ti-Mo-Ga 系,Ti-Mo-Zr-Fe 系,Ti-Mo-Ge 系,Ti-Mo-Al 系等合金。其中,Ti-Nb-Ta-Zr 系(TNTZ 鈦合金)是最近美國(guó)和日本都在研制的較為熱門的一種新型鈦合金,它的Nb(鈮)元素含量較高,具有優(yōu)異的綜合性能。已研制出來的TNTZ 合金有Ti-35.3Nb-5.1Ta-71Zr 及Ti-35Nb-3Zr-2Ta 等[6-10]。
1.2.1 良好的生物相容性
生物相容性是評(píng)價(jià)金屬材料植入人體后的重要指標(biāo),它是指在移植使用期內(nèi)材料與生物體相容,即無細(xì)胞毒性(致癌性、致畸性等)、無組織刺激性、無遺傳毒性,并且不會(huì)導(dǎo)致免疫和過敏反應(yīng)[11]。日本學(xué)者根據(jù)細(xì)胞毒性和極化抗力數(shù)據(jù)判斷材料生物相容性,認(rèn)為V(釩)、A1(鋁)、Co(鈷)、Ni(鎳)、Cr(鉻)等為細(xì)胞毒性元素,長(zhǎng)期埋入人體內(nèi),有可能溶解成自由的單體進(jìn)入體液,從而造成對(duì)生物體的毒害;例如,Al就被證實(shí)會(huì)引起骨軟化、貧血和神經(jīng)紊亂等癥狀。而Ti、Nb、Zr 等元素為無毒元素,在人體內(nèi)不會(huì)產(chǎn)生毒性反應(yīng)。
鈦合金類型中的+ 鈦合金(如Ti-6Al-4V、Ti-6Al-7Nb、Ti-5Al-2.5Fe 等)含有V 和A1 兩種有毒元素,而 類鈦合金不含有毒元素,應(yīng)用更為安全。類鈦合金所添加的元素都是Nb、Ta、Zr 等 相穩(wěn)定的強(qiáng)化元素,植入機(jī)體中不會(huì)產(chǎn)生過敏反應(yīng),也不會(huì)對(duì)機(jī)體造成損害,從而使 鈦合金具有了良好的生物相容性。
1.2.2 較低的彈性模量
彈性模量又稱楊氏模量,是衡量金屬材料產(chǎn)生彈性變形難易程度的指標(biāo),其值越大,使材料發(fā)生一定彈性變形的應(yīng)力也越大,即材料剛度越大。人體骨的彈性模量為10~30GPa,而不同的 鈦合金彈性模量在110~55GPa 范圍,這使得 鈦合金擁有較低的、最接近人骨的彈性模量。
金屬材料的彈性模量一般遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于人體骨的彈性模量,這一結(jié)果往往導(dǎo)致承受應(yīng)力的金屬和骨骼將產(chǎn)生不同的應(yīng)變,在金屬與骨的接觸界面處會(huì)出現(xiàn)相對(duì)位移,從而造成界面處松動(dòng)。另外,由于應(yīng)力不能完全從人體關(guān)節(jié)傳遞到其臨近的自然骨組織,可能導(dǎo)致骨的吸收和功能的退化,產(chǎn)生“應(yīng)力屏蔽”現(xiàn)象,導(dǎo)致骨吸收,最終引起植入物失效[12]。金屬材料擁有越低的的彈性模量就意味著其越接近于人體骨質(zhì),因此,低彈性模量金屬材料固定系統(tǒng)有利于應(yīng)力傳導(dǎo),有效避免應(yīng)力遮擋效應(yīng),促進(jìn)骨折愈合[13,14]。與其他類型鈦合金相比,鈦合金具有較低的彈性模量,減少了“應(yīng)力屏蔽”現(xiàn)象的出現(xiàn),因而擁有良好的骨組織相容性。當(dāng)今,設(shè)計(jì)和開發(fā)具有更低的彈性模量的 鈦合金,成為了醫(yī)用鈦合金材料開發(fā)的重點(diǎn)。
1.2.3 較高的強(qiáng)度(高比強(qiáng)度、高抗疲勞強(qiáng)度、高抗拉強(qiáng)度)
金屬材料在外力作用下抵抗永久變形和斷裂的能力稱為強(qiáng)度,包括抗拉強(qiáng)度、抗疲勞強(qiáng)度和比強(qiáng)度等。優(yōu)質(zhì)的結(jié)構(gòu)材料應(yīng)具有較高的比強(qiáng)度,才能盡量以較小的截面滿足強(qiáng)度要求,同時(shí)可以大幅度減小結(jié)構(gòu)體本身的自重。醫(yī)用鈦合金為避免材料在體內(nèi)的斷裂,應(yīng)具有較低的彈性模量,同時(shí)它作為身體內(nèi)的承力材料,更應(yīng)具有一定的強(qiáng)度,鈦合金很好的擁有了以上特性。因而,現(xiàn)如今鈦合金發(fā)展的趨勢(shì)是:低彈性模量、高抗拉強(qiáng)度,即開發(fā)低模量、高強(qiáng)度的新型 鈦合金。
1.2.4 超彈性和形狀記憶效應(yīng)
一般金屬材料受到外力作用后,首先發(fā)生彈性變形,達(dá)到屈服點(diǎn),金屬就產(chǎn)生塑性變形,應(yīng)力消除后就留下了永久變形。有些金屬材料,在發(fā)生了塑性變形后,經(jīng)過加熱到某一溫度之上,能夠回復(fù)到變形前的形狀,這種現(xiàn)象叫做形狀記憶效應(yīng)[15]。生物醫(yī)學(xué)的某些用途就需要鈦合金材料具有這樣的超彈性和形狀記憶的功能[16]。
TiNi 合金是目前唯一投入實(shí)際應(yīng)用的形狀記憶合金,但是由于它含有細(xì)胞毒性元素Ni,長(zhǎng)期植入人體后會(huì)在人體內(nèi)產(chǎn)生毒性反應(yīng),從而限制了其在人體內(nèi)的長(zhǎng)期使用。在20 世紀(jì)70 年代,Baker 首先發(fā)現(xiàn)了 鈦合金在某些特定的條件下會(huì)發(fā)生超彈性和形狀記憶效應(yīng)。這種具有形狀記憶效應(yīng)的 鈦合金的出現(xiàn),使 鈦合金在醫(yī)用生物材料領(lǐng)域有了更大的發(fā)展和應(yīng)用前景。此外,除了Ti-Nb基合金,其他一些 鈦合金中也發(fā)現(xiàn)了形狀記憶效應(yīng),如Ti-Mo 基,Ti-V 基等。在這一類鈦合金中馬氏體相的出現(xiàn),更加證實(shí)了 鈦合金的形狀記憶效應(yīng)和超彈性效應(yīng)的存在[17]。因此開發(fā)不含Ni 的 形狀記憶鈦合金將有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義和實(shí)用價(jià)值。
人工關(guān)節(jié)的金屬部件曾采用不銹鋼來制作,后來又發(fā)展了鈷合金材料,近來隨著人們對(duì)鈦合金不斷地研究與開發(fā),開始大量采用鈦及鈦合金材料。目前,國(guó)外生物固定型假體全部采用鈦合金基體,其中最主要的就是 鈦合金材料,它不但耐腐蝕而且密度小,更易與人自體骨長(zhǎng)在一起。 鈦合金作為關(guān)節(jié)替換材料進(jìn)行關(guān)節(jié)置換的機(jī)制是:通過 鈦合金與骨骼之間形成緊密壓配以及骨性結(jié)合而進(jìn)行固定,這樣能夠有效緩解髖關(guān)節(jié)假體柄的機(jī)械型松動(dòng)和下沉,并且一定程度上緩解了廢用性骨質(zhì)疏松或骨溶解的發(fā)生。 鈦合金可作為人工股骨頭、髖關(guān)節(jié)、膝關(guān)節(jié)、踝關(guān)節(jié)、肩關(guān)節(jié)等骨或者關(guān)節(jié)的替代物使用[18]。
髖關(guān)節(jié)替代物材料有不銹鋼、鉭金屬、鈦合金等,其中以 鈦合金材料為主,不銹鋼材料很少。但是,鈦合金材料耐磨性較差,故不宜用于髖關(guān)節(jié)假體球頭的制造,只適用于股骨柄假體的制造。近來,美國(guó)研制的Ti-12Mo-6Zr-2Fe(TMZF)亞穩(wěn)定 型鈦合金,被全世界最大的骨科專業(yè)集團(tuán)Strker公司用來制做髖關(guān)節(jié)假體系統(tǒng)的股骨柄,并且已經(jīng)在中國(guó)得到臨床應(yīng)用。
膝關(guān)節(jié)假體的材料基本上是從全髖關(guān)節(jié)假體材料演變而來,鈷合金和鈦合金是是目前人工膝關(guān)節(jié)中常用的兩種金屬,其中以CoCrMo 合金為主,Ti 合金為輔。目前鈷合金和超高分子聚乙烯組成的假體仍是膝關(guān)節(jié)替換材料的“金標(biāo)準(zhǔn)”,鈦合金在膝關(guān)節(jié)假體的應(yīng)用方面仍有待于進(jìn)一步的開發(fā)與研究。
骨折后固定物包括接骨板、接骨螺釘、髓內(nèi)針、椎間融合器、脊柱及胸腰椎前、后路內(nèi)固定系統(tǒng)等。由于 鈦合金材料較不銹鋼等材料擁有更好的生物相容性,植入體內(nèi)后對(duì)骨組織的生長(zhǎng)影響較小,質(zhì)量輕耐腐蝕,可透過射線,不含鐵原子而能在術(shù)后接受CT 或MRI 檢查,目前已逐漸取代不銹鋼等材料,已廣泛應(yīng)用于上述材料的制造并使用于臨床。上世紀(jì)80 年代,法國(guó)的Metaizeau 和Nancy 兩人發(fā)明了鈦合金彈性釘(TEN),它是一種由鈦合金制作、帶有鐮刀狀彎頭的內(nèi)固定器械,專門用于治療兒童長(zhǎng)骨骨折,現(xiàn)在逐漸開始被廣泛應(yīng)用于骨科手術(shù)中。威高集團(tuán)根據(jù)中科院研制出的Ti-24Nb-4Zr-7.9Sn(Ti2448)合金,開發(fā)了Ti2448 合金接骨板等植入件廣泛應(yīng)用于骨科手術(shù)當(dāng)中。但是,相比不銹鋼而言,鈦的延展性較差,這就給鈦的加工帶來了難度,同時(shí)鈦接骨板在應(yīng)用中拉伸強(qiáng)度也受到很大的制約。
此外,鈦合金還可以廣泛應(yīng)用于各種骨科手術(shù)器械的制造中,如穿刺器械、骨鋸、骨鉗、克氏針等,但由于鈦合金與不銹鋼材料相比價(jià)格頗高,且金屬?gòu)?qiáng)度相比較低,器械選材時(shí)主要以316L 不銹鋼為主,鈦合金材料為輔。
雖然 鈦合金擁有非常優(yōu)異的綜合性能,但是依然存在著一些缺點(diǎn)和不足,為了解決 鈦合金存在的問題,不斷完善 鈦合金的綜合性能,國(guó)內(nèi)外的學(xué)者進(jìn)行了大量的研究??偟膩碚f,針對(duì)鈦合金的不足之處主要從兩個(gè)方面進(jìn)行研究:一是從材料本體著手,開發(fā)綜合性能更優(yōu)異的新型 鈦合金;二是從材料表面著手,采用表面工程的方法對(duì)鈦合金進(jìn)行表面改性,使鈦合金的綜合性能大幅度提高,從而更適合于醫(yī)學(xué)應(yīng)用的要求。
雖然到目前為止,純鈦和Ti-6Al-4V仍然是應(yīng)用最多的生物醫(yī)用鈦材料,但目前不斷在研究與開發(fā)的最具應(yīng)用前景的醫(yī)用鈦合金是添加Nb、Zr、Mo 和Ta 等合金元素的合金[19]。具有低模量的 鈦合金的開發(fā),初期主要集中在美國(guó),而近年來日本在此領(lǐng)域的研究也非常極其活躍[20]。目前,國(guó)際上研發(fā)成功的無毒、無過敏性合金元素的 型鈦合金包括:Ti-13Nb-13Zr,Ti-12Mo-5Zr-5Sn,Ti-15Mo,Ti-16Nb-10Hf,Ti-15Mo-5Zr-3Al,Ti-25Nb-10Ta-1Zr-0.2Fe,Ti-12Mo-6Zr-2Fe,Ti-35Nb-7Zr-5Ta,Ti-29Nb-13Ta-4.6Zr(TNTZ),Ti-8Fe-8Ta 和Ti-8Fe-8Ta-4Zr[21]等,它們主要用于人工髖關(guān)節(jié)、人工牙齒根、接骨板和螺釘、植入棒(脊柱內(nèi)固定器械用的主要元件)等生物植入體,這些鈦合金均具有較低的彈性模量,有利于植入體與骨骼之間的應(yīng)力傳遞和緩沖。
國(guó)內(nèi),中國(guó)科學(xué)院沈陽金屬研究所開發(fā)的Ti2448(Ti-24Nb-4Zr-7.9Sn)合金彈性模量約為40~60GPa,強(qiáng)度約為1000~1200 MPa,塑性約為8%~12%,在醫(yī)用植入領(lǐng)域具有很好的應(yīng)用前景[22]。上海交通大學(xué)金屬基復(fù)合材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室王立強(qiáng)在追蹤生物鈦合金研究國(guó)際前沿的基礎(chǔ)上,開發(fā)出彈性模量為40~45GPa 左右、強(qiáng)度>800MPa 的Ti-35Nb-2Ta-3Zr 合金。西北有色金屬研究院開發(fā)出兩種具有我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的“較低成本化”近 型鈦合金TLM(Ti-Zr-Sn-Mo-Nb)和TLE(Ti-Zr-Mo-Nb),生物和力學(xué)相容性好,綜合性能可與目前國(guó)際上已報(bào)道的Ti-13Nb-13Zr 等優(yōu)良醫(yī)用鈦合金相似。程萌旗[8]等采用非自耗真空電弧爐熔煉制作出一種新型低模量 鈦合金Ti-35Nb-3Zr-2Ta,通過體外實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)其生物相容性,結(jié)果顯示成骨細(xì)胞在Ti-35Nb-2Ta-3Zr 表面的粘附、伸展、增殖、分化優(yōu)于Ti-6Al-4V,Ti-35Nb-3Zr-2Ta 具有比Ti-6Al-4V更高的表面粗糙度和更好的親水性,有望成為一種新的人工關(guān)節(jié)假體。
近年來,日本將研究重點(diǎn)放在諸如Ti-Sn-Cr、Ti-10Cr-Al、Ti-Fe-Nb-Zr、Ti-Cr-Sn-Zr 等低成本生物醫(yī)用鈦合金上[23],他們還研制了Ti-30Zr-Mo[24]合金,用于可拆卸的植入體。同時(shí),他們還研發(fā)了Ti-30Zr-(Cr,Mo)[25]與Ti-12Cr[26]合金,這兩種合金在骨科手術(shù)過程中通過變形誘發(fā)相變來阻止回彈并保持低的彈性模量。日本東北大學(xué)金屬材料研究所Niinomi 教授[27]研究小組研制開發(fā)了Ti-29Nb-13Ta-4.6Zr合金,該合金的彈性模量低至60GPa左右,同時(shí)還具有良好的生物安全性、耐磨耐蝕性及力學(xué)相容性等。俄羅斯研發(fā)了一種新的醫(yī)用鈦合金,即Ti-51Zr-18Nb,它具有低的彈性模量(47GPa)和高的可逆變形量(2.83%)。美國(guó)也開發(fā)了多種低模量的 鈦合金,其中替代髖關(guān)節(jié)的較理想的合金為Ti-35Nb-7Zr-5Ta(Ti-Osteum)和Ti-13Mo-7Zr-3Fe(TMZF),而TMZF 合金具有更低的、更接近于人體骨骼模量的低彈性模量,對(duì)于減少"應(yīng)力屏蔽"的發(fā)生,降低骨密度的損失以及降低植入體的最終失效幾率具有及其重要的意義。這兩種新合金近年來被國(guó)際上逐漸認(rèn)識(shí)與接受[28]。
從總體來看,美國(guó)開發(fā)出的鈦合金系列較多,而且大多數(shù)是鉬或鈮添加含量較多的鈦合金。研究出具有無毒性、高比強(qiáng)度、低模量、良好的冷熱機(jī)械加工性能以及優(yōu)異的骨組織相容性的新型 鈦合金是近年來鈦合金的研究方向。近來,美國(guó)和日本等國(guó)家都致力于開發(fā)出更高的鈮含量且彈性模量更低的新型 鈦TNTZ 合金系列(如Ti-34Nb-9Zr-8Ta、Ti-35Nb-5Ta-7Zr 和Ti-29Nb-13Ta4.6Zr、Ti-15Zr-4Nb-4Ta)[29]。
對(duì)已開發(fā)出的 鈦合金進(jìn)行表面改性,從而提高其綜合性能也是當(dāng)前 鈦合金研究的一個(gè)主要方向。Fukuda[30]等對(duì)Ti-Zr-Nb-Ta 合金的骨結(jié)合力進(jìn)行了研究,結(jié)果表明未經(jīng)表面處理的植入體幾乎沒有骨結(jié)合力,而表面處理過的植入體隨著植入時(shí)間的延長(zhǎng)表現(xiàn)出逐漸增加的骨結(jié)合力。研究表明,通過對(duì) 鈦合金進(jìn)行表面活化處理,可以顯著改善 鈦合金的表面性能,表面改性技術(shù)不僅可提高金屬表面的穩(wěn)定性和耐磨性,而且可賦予生物活性,即可使新骨組織直接沉積于金屬表面,而無纖維結(jié)締組織的中間隔層,從而提高鈦合金的生物相容性,增強(qiáng)金屬與人體細(xì)胞的結(jié)合強(qiáng)度,使鈦合金更好的應(yīng)用于骨科替代治療中。
鈦合金表面技術(shù)的發(fā)展大致經(jīng)歷了三個(gè)階段:第一階段是以電鍍、熱擴(kuò)散為代表的傳統(tǒng)表面技術(shù)階段;第二階段是以等離子體、電子束、離子束的應(yīng)用為標(biāo)志的現(xiàn)代表面技術(shù)階段;第三階段是現(xiàn)代表面技術(shù)的綜合應(yīng)用和膜層結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)階段。目前鈦合金表面處理的方法大致分為干法和濕法兩類。干法是在氣相中進(jìn)行各種反應(yīng)或沉積,有等離子噴涂法、物理氣相沉積法、激光熔覆法和化學(xué)氣相沉積法等;濕法是利用液相中發(fā)生各種化學(xué)反應(yīng)從而進(jìn)行表面改性的技術(shù),有溶膠-凝膠法、電化學(xué)沉積法、自組裝單層膜法、水熱合成法等。 鈦合金表面改性的方法眾多,每種方法各有其優(yōu)缺點(diǎn),對(duì)多種表面處理技術(shù)進(jìn)行綜合應(yīng)用是今后的研究方向。[31]
Akahori 等利用電化學(xué)沉積在Ti-35Nb-7Zr-5Ta 合金和純鈦表面進(jìn)行羥基磷灰石沉積,發(fā)現(xiàn)純鈦表面都被羥基磷灰石所覆蓋,但在Ti-35Nb-7Zr-5Ta 表面形成的羥基磷灰石非常少,原因是Nb 的存在抑制了羥基磷灰石的形成,對(duì)于高Nb 含量的鈦合金不適合采用電化學(xué)沉積法進(jìn)行表面改性。
微弧氧化也是一種常用于 鈦合金表面處理的方法,余森等通過微弧氧化法在新型醫(yī)用 鈦合金Ti-3Zr-2Sn-3Mo-25Nb表面制備出一層含Ca、P 多孔薄膜,并通過模擬體液浸泡實(shí)驗(yàn)、體外細(xì)胞培養(yǎng)實(shí)驗(yàn)和動(dòng)物體內(nèi)植入實(shí)驗(yàn)研究經(jīng)上述表面改性處理后的Ti-3Zr-2Sn-3Mo-25Nb 合金的骨誘導(dǎo)活性。結(jié)果表明成骨細(xì)胞能夠很好地在薄膜上分化、生長(zhǎng),表面覆膜處理的Ti-3Zr-2Sn-3Mo-25Nb 合金的體內(nèi)骨誘導(dǎo)活性優(yōu)于未處理的Ti-3Zr-2Sn-3Mo-25Nb 合金。[32]
表面納米化也是一種提高 鈦合金生物相容性的表面改性方法。郝玉琳等利用局域化非均勻塑性變形使Ti-24Nb-4Zr-7.9Sn合金組織快速細(xì)化,從而達(dá)到納米級(jí),再通過短時(shí)效低溫處理形成雙納米相材料,這不但使材料保持了原有的力學(xué)性能,而且使其具有納米生物效應(yīng),具有納米結(jié)構(gòu)的 鈦合金能明顯促進(jìn)骨細(xì)胞的早期黏附。
鈦合金具有良好的生物相容性、低彈性模量、高抗拉強(qiáng)度、形狀記憶效應(yīng)等優(yōu)良特性,成為了當(dāng)今鈦合金研究的重點(diǎn)方向。近年來,盡管針對(duì)含有Nb、Ta、Zr 等難熔金屬的醫(yī)用 鈦合金的研究取得了顯著的進(jìn)展,但是在臨床上Ti-6Al-4V合金仍然是應(yīng)用最為廣泛的材料,而 鈦合金并沒有得到大量的臨床應(yīng)用。當(dāng)前阻礙 鈦合金在臨床上大規(guī)模應(yīng)用的主要問題包括:這一類合金的耐蝕、耐磨性和力學(xué)相容性等方面仍不盡人意,合金制造成本仍然較高,鈦合金植入體內(nèi)后的長(zhǎng)期安全性評(píng)價(jià)較少。為了解決以上問題,應(yīng)加強(qiáng)對(duì) 鈦合金表面改性等處理技術(shù)的研究,進(jìn)一步提高 鈦合金的綜合性能,同時(shí)更深入的開展對(duì) 鈦合金長(zhǎng)期植入體內(nèi)后生物體安全性評(píng)價(jià)的研究。據(jù)中國(guó)醫(yī)療器械行業(yè)協(xié)會(huì)預(yù)測(cè),我國(guó)醫(yī)療用鈦未來數(shù)年將以20%~30%的速度增長(zhǎng),未來5 年內(nèi)中國(guó)將超越日本成為全球第二大醫(yī)療器械市場(chǎng)[33]。鈦合金產(chǎn)業(yè)擁有強(qiáng)大的市場(chǎng)發(fā)展?jié)摿Γ嘈烹S著材料學(xué)和醫(yī)學(xué)的不斷發(fā)展,鈦合金在骨科領(lǐng)域?qū)⒕哂腥找鎻V闊的應(yīng)用前景。
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