牟明仁 孫遠(yuǎn)志 曹際娟 黃 放 王燕南 李百舸 王 軍 崔 凱 于永堂

（1.遼寧出入境檢驗(yàn)檢疫局 遼寧大連 116001；2.福建出入境檢驗(yàn)檢疫局；3.秦皇島出入境檢驗(yàn)檢疫局；4.中國(guó)石油大連分公司）

1 前言

石腦油是催化重整用于生產(chǎn)高辛烷值汽油，制取苯、甲苯、二甲苯及管式爐裂解制取乙烯、丙烯主要的石油化工原料，由原油蒸餾或石油二次加工切取相應(yīng)餾分而得。根據(jù)用途、生產(chǎn)目的產(chǎn)品不同，其切割的石腦油餾分、原料性質(zhì)及組成各不相同[1-5]。石腦油作為進(jìn)出口的大宗商品，大連是其進(jìn)出口主要口岸基地之一。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，2009年-2013年，大連口岸出口石腦油近80批次、數(shù)量近250萬(wàn)t。由于石腦油的用途不同、進(jìn)出口國(guó)家不同、批次不同，產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、合同技術(shù)要求及規(guī)定的檢驗(yàn)項(xiàng)目各有不同[6-8]。出口石腦油檢驗(yàn)項(xiàng)目主要有：密度、餾程、烷烴含量、環(huán)烷烴含量、芳烴含量、烯烴含量、硫含量、鉛含量、汞含量、砷含量、氯含量、飽和蒸汽壓、顏色等項(xiàng)。為了了解、掌握出口石腦油的質(zhì)量及檢驗(yàn)結(jié)果，本文根據(jù)近年大連口岸出口石腦油檢驗(yàn)結(jié)果的數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，對(duì)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果進(jìn)行了處理與分析，旨在今后出口石腦油檢驗(yàn)時(shí)，為結(jié)果分析與數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)提供可靠依據(jù)，把好質(zhì)量關(guān)。

2 結(jié)果分析與討論

2.1 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與處理

出口石腦油的檢驗(yàn)項(xiàng)目雖然有10多項(xiàng)，但每批次中的鉛含量、汞含量、砷含量、氯含量、顏色等項(xiàng)數(shù)值變化不大。在所檢驗(yàn)的出口石腦油批次中，通常鉛含量＜10μg/kg、汞含量＜5μg/kg、砷含量＜2μg/kg、氯含量＜0.5mg/kg，顏色多為+30。飽和蒸汽壓雖然數(shù)值變化較大，但每批次裝船發(fā)運(yùn)時(shí)，涉及石腦油岸上儲(chǔ)油罐少則2個(gè)，多則4、5個(gè)，每個(gè)罐中的數(shù)值都不一樣，而統(tǒng)計(jì)的數(shù)據(jù)都是樣品混合后的檢驗(yàn)數(shù)據(jù)，所以本文未對(duì)此項(xiàng)目的檢驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)與數(shù)值處理。為了使分析有針對(duì)性和討論方便，本文僅對(duì)出口石腦油主要檢驗(yàn)項(xiàng)目中數(shù)值變化較大的的檢驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了數(shù)據(jù)處理。2009年-2013年主要項(xiàng)目中檢驗(yàn)結(jié)果的最大值、最小值、平均值及極差值等見(jiàn)表1，2009年主要項(xiàng)目中的檢驗(yàn)數(shù)據(jù)分段處理結(jié)果見(jiàn)表2。

表1 出口石腦油檢驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)處理

表2 2009年出口石腦油主要項(xiàng)目中的檢驗(yàn)數(shù)據(jù)分段處理結(jié)果

2.2 分析

對(duì)表1、表2的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，可得到如下結(jié)果。

2.2.1 密度

在密度檢驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)中，2009年的平均密度值最小、2010年的平均密度值最大；在2009年份所統(tǒng)計(jì)的28批次中，前19批次的密度值都＜0.70 g/cm3，后9批次的密度值均＞0.7g/cm3；在2010年份所統(tǒng)計(jì)的24批次中，有17批次的密度大于2011年份的平均密度0.7040 g/cm3，說(shuō)明2010年份的密度值大的批次明顯多；在對(duì)2010年份和2011年份的密度統(tǒng)計(jì)中，各有1批次的密度＜0.7g/cm3，2013年份所統(tǒng)計(jì)的密度全部＞0.7g/cm3；在4年所有批次密度值的統(tǒng)計(jì)中，最小值為0.6841 g/cm3，最大值為0.7114 g/cm3，最大值與最小值兩者間相差0.0273 g/cm3。

2.2.2 餾程

餾程檢驗(yàn)包括初餾點(diǎn)與終餾點(diǎn)。

2.2.2.1 初餾點(diǎn)

在初餾點(diǎn)檢驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)中，初餾點(diǎn)的最大值是43℃、最小值是29℃，相差14℃；在2009年份至2011年份中，每年的初餾點(diǎn)平均值相同或接近，為32℃、33℃及34℃；但2013年份的平均值則為39℃，明顯高于前幾年份的平均值；從2013年份的8批次統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)可以看出，只有1批次的初餾點(diǎn)為32℃，其余都在37℃至43℃，占87.5%，說(shuō)明2013年份出口石腦油的初餾點(diǎn)較往年普遍有所提高。

2.2.2.2 終餾點(diǎn)

在終餾點(diǎn)檢驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)中，2010年份的終餾點(diǎn)平均值最大，為179℃，明顯高于2009年份的165℃平均值和2013年份的166℃平均值，也比2011年份的平均值171℃高出8℃；在4個(gè)年份的終餾點(diǎn)統(tǒng)計(jì)中，終餾點(diǎn)的最大值是187℃、最小值是152℃，相差37℃。

2.2.3 油烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴與烯烴含量

2.2.3.1 烷烴含量

2013年份的烷烴含量平均值最大，為76.58%（v/v，下同），2 01 0年的平均值最小，為73.93%。4年中烷烴含量平均值間的差值不大，其極差值為2.65%；2009年份中，有1批次烷烴含量＜70.00%，1批次＞80.00%，其余15批次在70.00%-80.00%；2010年份中，有3批次烷烴含量＜70.00%，其余在71.00%-77.00%；2011年份中，烷烴含量在71.00%-77.00%；2013年份中，烷烴含量在74.00%-78.00%，波動(dòng)范圍比較窄；烷烴含量中的最大值、最小值都出現(xiàn)在2009年份內(nèi)，分別為體積分?jǐn)?shù)81.95%和69.08%，兩者相差達(dá)12.87 %。

2.2.3.2 環(huán)烷烴

20 10年份的環(huán)烷烴含量平均值最大，為18.28%，2013年份的環(huán)烷烴含量平均值最小，為15.85%；環(huán)烷烴含量中的最大值出現(xiàn)在2010年份內(nèi)，最小值出現(xiàn)在2009年份內(nèi)，分別為24.04%和13.74%，兩者相差體積分?jǐn)?shù)10.30%；2009年份內(nèi)，環(huán)烷烴含量有4批次在20.00%-22.00%，其余24批次在13.00%-20.00%；2010年份內(nèi)，環(huán)烷烴含量有4批次在22.00%-24.00%，其余20批次在14.00%-20.00%；2011年有2批次環(huán)烷烴含量在20.00%-21.00%，其余13批次在15.00%-20.00%范圍內(nèi)；2 0 1 3年份8批次環(huán)烷烴含量都在14.00%-18.00%范圍內(nèi)。

2.2.3.3 芳香烴

2010年份的芳烴含量平均值最大，為7.55%，2009年份的平均值最小，為7.06%，極差值為0.49%；2009年份有2批次芳烴含量相對(duì)較大，分別為15.18%和15.71%，有2批次相對(duì)較小，分別為2.67%和4.24%，其余24批次在5.41%-8.77%；2010年份的芳烴含量在5.65%-9.22%；2011年份的芳烴含量在6.53%-8.64%；2013年份的芳烴含量在6.97%-7.86%；芳烴含量平均值中的最大值、最小值都出現(xiàn)在2009年份內(nèi)，分別為15.71%和2.67%，兩者相差達(dá)13.04%。

2.2.3.4 烯烴

烯烴含量檢驗(yàn)結(jié)果都小于體積分?jǐn)?shù)1.00 %，多數(shù)檢驗(yàn)結(jié)果都在體積分?jǐn)?shù)0.50 %以下。

2.2.4 硫含量

在硫含量檢驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)中，出口石腦油中硫含量的平均值隨著年份的推移逐漸增大，最大值為623 mg/kg，最小值為148 mg/kg。2009年份硫含量的平均值為337 mg/kg，其中有10批次的硫含量＜300 mg/kg，1批次＞500 mg/kg，分別占該年統(tǒng)計(jì)批次的35.7 %和3.57%；2010年份硫含量的平均值為351mg/kg，其中有6批次的硫含量＜300 mg/kg，占該年統(tǒng)計(jì)批次的25.0 %（其中4批次＜200mg/k，占16.6%），有3批次＞500 mg/kg，占該年統(tǒng)計(jì)批次的12.5%；2011年份硫含量的平均值為428 mg/kg，其中有2批次的硫含量＜300 mg/kg，占該年統(tǒng)計(jì)批次的13.3 %，有5批次＞500 mg/kg，占該年統(tǒng)計(jì)批次的33.3%；2013年份硫含量的平均值為483mg/kg，其中硫含量最小值為373 mg/kg，＞500 mg/kg有4批次，占該年統(tǒng)計(jì)批次的50.30%。

2009年份出口石腦油的硫含量平均密度值最小，為337 mg/kg；2013年份出口石腦油的硫含量平均密度值最大，為483 mg/kg；兩者間差值達(dá)146 mg/kg。每年硫含量的平均值逐年增大，批次間硫含量最大差值達(dá)475 mg/kg。

2.2.5 平均值和極差值

2009年份出口石腦油的平均密度值、初餾點(diǎn)值、終餾點(diǎn)值及芳烴含量值都最??；除初餾點(diǎn)極差值外，對(duì)應(yīng)的密度、硫含量、終餾點(diǎn)、烷烴含量、環(huán)烷烴含量及芳烴含量等的極差值都最大。從表2的統(tǒng)計(jì)中可以看出，在2009年份的出口石腦油檢驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)中，前19批次出口石腦油的密度均小于0.70g/cm3，而后9批次的密度值均大于0.7g/cm3；前19批次的平均密度值為0.6947g/cm3，后9批次的平均密度則為0.7063g/cm3，平均值間的差值達(dá)0.0116g/cm3；兩者的初餾點(diǎn)平均值相差僅為2℃，而終餾點(diǎn)的平均值分別為161℃和173℃，平均值間相差12℃；前19批次的硫含量大于后9批次硫含量的平均值，平均值間的差值達(dá)113mg/kg；同時(shí)，前19批次的烷烴含量、烯烴含量的平均值都大于后9批次的平均值，而環(huán)烷烴含量、芳烴含量的平均值則都小于后9批次的平均值。這些數(shù)據(jù)結(jié)果差異表明，可能是由于前、后階段生產(chǎn)出口石腦油的加工原料或加工工藝不同所致。

3 結(jié)論

綜上分析，大連口岸出口石腦油在其質(zhì)量檢驗(yàn)中，隨著年份的遞增、時(shí)間的推移，出口石腦油中密度、硫含量、終餾點(diǎn)、烷烴含量、環(huán)烷烴含量、芳烴含量、烯烴含量批次間的極差值在縮??；密度、終餾點(diǎn)、環(huán)烷烴含量、芳烴含量、烯烴含量的平均值在下降；硫含量、初餾點(diǎn)、烷烴含量在增加。鉛含量、汞含量、砷含量、氯含量、顏色等項(xiàng)數(shù)值變化不大。2009年出口的石腦油，前19批次各項(xiàng)檢驗(yàn)結(jié)果與后9批次的各項(xiàng)檢驗(yàn)結(jié)果有明顯的差異。

大連口岸出口的石腦油，烷烴含量高，環(huán)烷烴含量、芳烴含量、烯烴含量低，密度偏低，適合作為管式爐裂解制取乙烯、丙烯等主要產(chǎn)品的化工原料。出口石腦油中的硫含量明顯偏高，對(duì)后續(xù)產(chǎn)品的加工將產(chǎn)生不利影響。雖然每個(gè)年份間、每個(gè)批次的各項(xiàng)指標(biāo)檢驗(yàn)結(jié)果值不盡相同，但都在合同規(guī)定范圍內(nèi)。

在以后的出口石腦油檢驗(yàn)中，對(duì)出口石腦油中的密度、硫含量、初餾點(diǎn)及終餾點(diǎn)等差值變化較大的檢驗(yàn)項(xiàng)目需要引起足夠重視，隨時(shí)掌握每批次出口石腦油檢驗(yàn)項(xiàng)目數(shù)據(jù)的變化，為出口產(chǎn)品檢驗(yàn)把好質(zhì)量關(guān)。

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