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淺談某些氧化還原反應(yīng)的產(chǎn)物判斷

2014-03-31 00:04金培勤
化學(xué)教學(xué) 2014年2期
關(guān)鍵詞:氧化還原反應(yīng)

金培勤

摘要:利用氧化還原反應(yīng)中氧化性、還原性強弱的比較,熟悉常見氧化劑和某些變價元素的常見價態(tài),通過實例分析變價元素在歧化反應(yīng)、歸中反應(yīng)中產(chǎn)物判斷的方法和技巧;對于同一氧化還原反應(yīng)中有多種變價元素化合價變化時,則遵循氧化性、還原性強弱的比較和“上下樓梯考慮法”,以橫坐標表示物質(zhì)類別,縱坐標表示化合價的變化,通過分析幾個典型代表物間的轉(zhuǎn)化,闡述產(chǎn)物判斷的方法。

關(guān)鍵詞:氧化還原反應(yīng);變價元素;化合價變化;歧化反應(yīng);歸中反應(yīng)

文章編號:1005–6629(2014)2–0065–03 中圖分類號:G633.8 文獻標識碼:B

最近分析研究上海市“東華杯”化學(xué)競賽1996~ 2012年的幾份決賽試題第二卷時,發(fā)現(xiàn)在試題中有一類頻繁出現(xiàn)的題——根據(jù)題意寫出有關(guān)化學(xué)方程式或離子方程式。這類問題大部分應(yīng)用氧化還原反應(yīng)的原理解決,其中的難點是:變價元素化合價的確定,即變價元素在反應(yīng)中的產(chǎn)物判斷。

變價元素在反應(yīng)中的產(chǎn)物判斷??煞殖蓛深悾阂皇瞧缁磻?yīng)、歸中反應(yīng);二是多種變價元素在同一個氧化還原反應(yīng)中出現(xiàn)。

1 只有一種元素化合價變化,即歧化和歸中

不管是何種反應(yīng)均要求我們熟悉元素的常見價態(tài),比如變價較多的氯元素(-1、0、+1、+3、+5、+7)、硫元素(-2、0、+4、+6)、氮元素(-3、0、+1、+2、+3、+4、+5)以及碳元素(-4、0、+2、+4)、鐵元素(0、+2、+3)等,當題目中出現(xiàn)非常見價態(tài)時,假設(shè)該價態(tài)成立。

歧化反應(yīng)產(chǎn)物判斷的難點是元素的價態(tài)變化和氧化性的強弱判斷,而多數(shù)原因是后者。

例1 已制得的氯的氧化物有Cl2O、ClO2、Cl2O6、Cl2O7等。

(1)氯氣與HgO反應(yīng)可制得Cl2O,試寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。

(2)KClO3與濃硫酸可制得ClO2。試寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。

(3)寫出Cl2O6與KOH反應(yīng)的化學(xué)方程式。

分析:第一小題的分析很關(guān)鍵,突破該小題的難點,第二、三小題其意自現(xiàn)。第一小題可能會寫出如下兩個反應(yīng):Cl2+HgO→Hg+Cl2O;Cl2+2HgO→Hg2O+Cl2O,從電子得失角度分析,這兩個反應(yīng)似乎都是對的,進一步思考,當氯氣被氧化時,說明遇到了氧化性比它強的氧化劑,而這兩個反應(yīng)中的氧化劑均為HgO,反問一句,HgO的氧化性強于Cl2嗎?顯然,這是不能成立的。那么,在這種情況下,氯氣只能自己氧化自己,即這是個歧化反應(yīng)。

這樣的例子有很多:水的氧化性強于氯氣嗎?不可能,那么氯氣和水的反應(yīng)中,它只能自己氧化自己。二氧化碳的氧化性強于過氧化鈉嗎?不可能,那么過氧化鈉和二氧化碳的反應(yīng)中,它只能自己氧化自己。氫氧化鉀的氧化性強于硫嗎?不可能,那么硫和氫氧化鉀的反應(yīng)中,它只能自己氧化自己。這類反應(yīng)只要比較一下兩種物質(zhì)氧化性的強弱,難題就會迎刃而解。

疊加①②式,即可得到最后的反應(yīng)方程式:3NF3+ 5H2O→9HF+HNO3+2NO↑

化學(xué)學(xué)科中的核心知識:氧化還原反應(yīng)、異電相吸、質(zhì)量守恒定律,在該題中反映得淋漓盡致。

2 同一氧化還原反應(yīng)中,多種變價元素化合價發(fā)生變化

當同一個氧化還原反應(yīng)中有多種變價元素價態(tài)變化時,產(chǎn)物判斷的工具主要是:氧化性、還原性強弱的比較和“上下樓梯考慮法”即就近原則。

例4 寫出碘與氯水反應(yīng)生成+5價碘的化學(xué)方程式,標出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。

分析:題目中給出的已知條件“生成+5價碘”大大降低了本題的難度。如果題中沒有這一條件的話,解決本題的幾個步驟:

(1)題中的碘元素和氯元素均是具有變價的ⅦA族元素,碘元素常見價態(tài)參考氯元素;

(2)氯氣的氧化性強于碘單質(zhì),因此,在此反應(yīng)中氯氣作氧化劑化合價降低生成HCl;

(3)碘元素化合價升高,升至何種價態(tài)呢?解決這一問題,回歸至氧化還原反應(yīng)的價態(tài)變化。

元素在被氧化的過程中,化合價升高一般是就近原則,即每一次被氧化至它的相鄰高價態(tài),就像是在“踏踏實實地,一步一個腳印地爬樓梯”,若相鄰高價不能穩(wěn)定存在,則繼續(xù)被氧化,化合價繼續(xù)升高,直到它能穩(wěn)定存在為止。這一題中,碘單質(zhì)被氧化到+1價的HIO,次碘酸不穩(wěn)定,繼續(xù)升高到+3價的HIO2,亞碘酸是極不穩(wěn)定的物質(zhì),至今都沒有制取到,碘元素化合價繼續(xù)升高到+5價的HIO3,碘酸能穩(wěn)定存在,所以,它的產(chǎn)物是碘酸。

縱觀硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系,物質(zhì)之間的變化主要通過化合價的變化實現(xiàn)。硫元素在被氧化的過程中,化合價逐步上升至相鄰高價;在被還原的過程中,化合價逐步降低至相鄰低價。

例外的是標示數(shù)字①和②的兩個反應(yīng)。①是硫化氫氣體的充分燃燒,看似硫元素的化合價由-2價升高到了+4價,按照上述原則,硫元素必然經(jīng)過0價,那它為什么不在0價停留?氧氣充足,硫單質(zhì)繼續(xù)被氧化,+4價的產(chǎn)物SO2才能穩(wěn)定存在。

②是工業(yè)制硫酸的第一步反應(yīng),假設(shè)FeS2中的硫元素為-1價成立,按照上述原則,煅燒硫鐵礦的產(chǎn)物是單質(zhì)硫,空氣充足,單質(zhì)硫繼續(xù)被氧化,直至變?yōu)榉€(wěn)定存在的SO2。那在氧氣充足的情況下為什么就沒有被氧化為+6價而生成SO3呢?這與反應(yīng)條件、活化分子的多少有關(guān),SO2轉(zhuǎn)化為SO3必須要有催化劑的參與。

(2)氮及其化合物之間的相互轉(zhuǎn)化:

所選物質(zhì)均為氮元素常見價態(tài)代表物。在氮元素被氧化的過程中,基本遵循升高至相鄰價態(tài)的原則。標示數(shù)字①的反應(yīng)出現(xiàn)了化合價的跳躍,為什么?氨氣是由氮氣制得的,再由氨氣去制取氮氣,有意義嗎?用催化劑使氮元素繼續(xù)被氧化。

與此相似,當?shù)卦诒贿€原的過程中,同樣降到它的相鄰價態(tài)。標示數(shù)字②的反應(yīng)出現(xiàn)了化合價的跳躍。為什么稀硝酸和銅的反應(yīng)中生成的是NO而不是NO2?可以理解為:硝酸越稀,水越多,NO2和水反應(yīng)了。當然,在有硝酸參加的反應(yīng)中,還要考慮硝酸的濃度對其氧化性強弱的影響,硝酸的濃度越小,氧化性越弱,生成的產(chǎn)物價態(tài)越低。

類似的反應(yīng)有:氯氣氧化單質(zhì)鐵,為什么鐵元素化合價不是升高到+2價?氯氣的氧化性比三價鐵氧化性強,它只能以+3價的產(chǎn)物存在。碳在足量氧氣中燃燒,為什么生成的產(chǎn)物是二氧化碳呢?不難發(fā)現(xiàn),碳先生成了一氧化碳,而一氧化碳在氧氣中還能繼續(xù)燃燒,所以它的產(chǎn)物就只能是二氧化碳了。

綜上所述,當氧化還原反應(yīng)中出現(xiàn)了變價元素時,我們要提取題目中有用的信息,分析其化合價變化的可能情況,結(jié)合氧化性、還原性的強弱,回歸氧化還原反應(yīng)的實質(zhì),判斷反應(yīng)產(chǎn)物。

參考文獻:

[1]鄭胤飛編著.高中化學(xué)教程(第1版)[M].上海:上海教育出版社,2012.

[2]鄭胤飛著.文化有根課堂有魂——鄭胤飛化學(xué)教學(xué)設(shè)計集(第1版)[M].上海:上海教育出版社,2013.

摘要:利用氧化還原反應(yīng)中氧化性、還原性強弱的比較,熟悉常見氧化劑和某些變價元素的常見價態(tài),通過實例分析變價元素在歧化反應(yīng)、歸中反應(yīng)中產(chǎn)物判斷的方法和技巧;對于同一氧化還原反應(yīng)中有多種變價元素化合價變化時,則遵循氧化性、還原性強弱的比較和“上下樓梯考慮法”,以橫坐標表示物質(zhì)類別,縱坐標表示化合價的變化,通過分析幾個典型代表物間的轉(zhuǎn)化,闡述產(chǎn)物判斷的方法。

關(guān)鍵詞:氧化還原反應(yīng);變價元素;化合價變化;歧化反應(yīng);歸中反應(yīng)

文章編號:1005–6629(2014)2–0065–03 中圖分類號:G633.8 文獻標識碼:B

最近分析研究上海市“東華杯”化學(xué)競賽1996~ 2012年的幾份決賽試題第二卷時,發(fā)現(xiàn)在試題中有一類頻繁出現(xiàn)的題——根據(jù)題意寫出有關(guān)化學(xué)方程式或離子方程式。這類問題大部分應(yīng)用氧化還原反應(yīng)的原理解決,其中的難點是:變價元素化合價的確定,即變價元素在反應(yīng)中的產(chǎn)物判斷。

變價元素在反應(yīng)中的產(chǎn)物判斷??煞殖蓛深悾阂皇瞧缁磻?yīng)、歸中反應(yīng);二是多種變價元素在同一個氧化還原反應(yīng)中出現(xiàn)。

1 只有一種元素化合價變化,即歧化和歸中

不管是何種反應(yīng)均要求我們熟悉元素的常見價態(tài),比如變價較多的氯元素(-1、0、+1、+3、+5、+7)、硫元素(-2、0、+4、+6)、氮元素(-3、0、+1、+2、+3、+4、+5)以及碳元素(-4、0、+2、+4)、鐵元素(0、+2、+3)等,當題目中出現(xiàn)非常見價態(tài)時,假設(shè)該價態(tài)成立。

歧化反應(yīng)產(chǎn)物判斷的難點是元素的價態(tài)變化和氧化性的強弱判斷,而多數(shù)原因是后者。

例1 已制得的氯的氧化物有Cl2O、ClO2、Cl2O6、Cl2O7等。

(1)氯氣與HgO反應(yīng)可制得Cl2O,試寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。

(2)KClO3與濃硫酸可制得ClO2。試寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。

(3)寫出Cl2O6與KOH反應(yīng)的化學(xué)方程式。

分析:第一小題的分析很關(guān)鍵,突破該小題的難點,第二、三小題其意自現(xiàn)。第一小題可能會寫出如下兩個反應(yīng):Cl2+HgO→Hg+Cl2O;Cl2+2HgO→Hg2O+Cl2O,從電子得失角度分析,這兩個反應(yīng)似乎都是對的,進一步思考,當氯氣被氧化時,說明遇到了氧化性比它強的氧化劑,而這兩個反應(yīng)中的氧化劑均為HgO,反問一句,HgO的氧化性強于Cl2嗎?顯然,這是不能成立的。那么,在這種情況下,氯氣只能自己氧化自己,即這是個歧化反應(yīng)。

這樣的例子有很多:水的氧化性強于氯氣嗎?不可能,那么氯氣和水的反應(yīng)中,它只能自己氧化自己。二氧化碳的氧化性強于過氧化鈉嗎?不可能,那么過氧化鈉和二氧化碳的反應(yīng)中,它只能自己氧化自己。氫氧化鉀的氧化性強于硫嗎?不可能,那么硫和氫氧化鉀的反應(yīng)中,它只能自己氧化自己。這類反應(yīng)只要比較一下兩種物質(zhì)氧化性的強弱,難題就會迎刃而解。

疊加①②式,即可得到最后的反應(yīng)方程式:3NF3+ 5H2O→9HF+HNO3+2NO↑

化學(xué)學(xué)科中的核心知識:氧化還原反應(yīng)、異電相吸、質(zhì)量守恒定律,在該題中反映得淋漓盡致。

2 同一氧化還原反應(yīng)中,多種變價元素化合價發(fā)生變化

當同一個氧化還原反應(yīng)中有多種變價元素價態(tài)變化時,產(chǎn)物判斷的工具主要是:氧化性、還原性強弱的比較和“上下樓梯考慮法”即就近原則。

例4 寫出碘與氯水反應(yīng)生成+5價碘的化學(xué)方程式,標出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。

分析:題目中給出的已知條件“生成+5價碘”大大降低了本題的難度。如果題中沒有這一條件的話,解決本題的幾個步驟:

(1)題中的碘元素和氯元素均是具有變價的ⅦA族元素,碘元素常見價態(tài)參考氯元素;

(2)氯氣的氧化性強于碘單質(zhì),因此,在此反應(yīng)中氯氣作氧化劑化合價降低生成HCl;

(3)碘元素化合價升高,升至何種價態(tài)呢?解決這一問題,回歸至氧化還原反應(yīng)的價態(tài)變化。

元素在被氧化的過程中,化合價升高一般是就近原則,即每一次被氧化至它的相鄰高價態(tài),就像是在“踏踏實實地,一步一個腳印地爬樓梯”,若相鄰高價不能穩(wěn)定存在,則繼續(xù)被氧化,化合價繼續(xù)升高,直到它能穩(wěn)定存在為止。這一題中,碘單質(zhì)被氧化到+1價的HIO,次碘酸不穩(wěn)定,繼續(xù)升高到+3價的HIO2,亞碘酸是極不穩(wěn)定的物質(zhì),至今都沒有制取到,碘元素化合價繼續(xù)升高到+5價的HIO3,碘酸能穩(wěn)定存在,所以,它的產(chǎn)物是碘酸。

縱觀硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系,物質(zhì)之間的變化主要通過化合價的變化實現(xiàn)。硫元素在被氧化的過程中,化合價逐步上升至相鄰高價;在被還原的過程中,化合價逐步降低至相鄰低價。

例外的是標示數(shù)字①和②的兩個反應(yīng)。①是硫化氫氣體的充分燃燒,看似硫元素的化合價由-2價升高到了+4價,按照上述原則,硫元素必然經(jīng)過0價,那它為什么不在0價停留?氧氣充足,硫單質(zhì)繼續(xù)被氧化,+4價的產(chǎn)物SO2才能穩(wěn)定存在。

②是工業(yè)制硫酸的第一步反應(yīng),假設(shè)FeS2中的硫元素為-1價成立,按照上述原則,煅燒硫鐵礦的產(chǎn)物是單質(zhì)硫,空氣充足,單質(zhì)硫繼續(xù)被氧化,直至變?yōu)榉€(wěn)定存在的SO2。那在氧氣充足的情況下為什么就沒有被氧化為+6價而生成SO3呢?這與反應(yīng)條件、活化分子的多少有關(guān),SO2轉(zhuǎn)化為SO3必須要有催化劑的參與。

(2)氮及其化合物之間的相互轉(zhuǎn)化:

所選物質(zhì)均為氮元素常見價態(tài)代表物。在氮元素被氧化的過程中,基本遵循升高至相鄰價態(tài)的原則。標示數(shù)字①的反應(yīng)出現(xiàn)了化合價的跳躍,為什么?氨氣是由氮氣制得的,再由氨氣去制取氮氣,有意義嗎?用催化劑使氮元素繼續(xù)被氧化。

與此相似,當?shù)卦诒贿€原的過程中,同樣降到它的相鄰價態(tài)。標示數(shù)字②的反應(yīng)出現(xiàn)了化合價的跳躍。為什么稀硝酸和銅的反應(yīng)中生成的是NO而不是NO2?可以理解為:硝酸越稀,水越多,NO2和水反應(yīng)了。當然,在有硝酸參加的反應(yīng)中,還要考慮硝酸的濃度對其氧化性強弱的影響,硝酸的濃度越小,氧化性越弱,生成的產(chǎn)物價態(tài)越低。

類似的反應(yīng)有:氯氣氧化單質(zhì)鐵,為什么鐵元素化合價不是升高到+2價?氯氣的氧化性比三價鐵氧化性強,它只能以+3價的產(chǎn)物存在。碳在足量氧氣中燃燒,為什么生成的產(chǎn)物是二氧化碳呢?不難發(fā)現(xiàn),碳先生成了一氧化碳,而一氧化碳在氧氣中還能繼續(xù)燃燒,所以它的產(chǎn)物就只能是二氧化碳了。

綜上所述,當氧化還原反應(yīng)中出現(xiàn)了變價元素時,我們要提取題目中有用的信息,分析其化合價變化的可能情況,結(jié)合氧化性、還原性的強弱,回歸氧化還原反應(yīng)的實質(zhì),判斷反應(yīng)產(chǎn)物。

參考文獻:

[1]鄭胤飛編著.高中化學(xué)教程(第1版)[M].上海:上海教育出版社,2012.

[2]鄭胤飛著.文化有根課堂有魂——鄭胤飛化學(xué)教學(xué)設(shè)計集(第1版)[M].上海:上海教育出版社,2013.

摘要:利用氧化還原反應(yīng)中氧化性、還原性強弱的比較,熟悉常見氧化劑和某些變價元素的常見價態(tài),通過實例分析變價元素在歧化反應(yīng)、歸中反應(yīng)中產(chǎn)物判斷的方法和技巧;對于同一氧化還原反應(yīng)中有多種變價元素化合價變化時,則遵循氧化性、還原性強弱的比較和“上下樓梯考慮法”,以橫坐標表示物質(zhì)類別,縱坐標表示化合價的變化,通過分析幾個典型代表物間的轉(zhuǎn)化,闡述產(chǎn)物判斷的方法。

關(guān)鍵詞:氧化還原反應(yīng);變價元素;化合價變化;歧化反應(yīng);歸中反應(yīng)

文章編號:1005–6629(2014)2–0065–03 中圖分類號:G633.8 文獻標識碼:B

最近分析研究上海市“東華杯”化學(xué)競賽1996~ 2012年的幾份決賽試題第二卷時,發(fā)現(xiàn)在試題中有一類頻繁出現(xiàn)的題——根據(jù)題意寫出有關(guān)化學(xué)方程式或離子方程式。這類問題大部分應(yīng)用氧化還原反應(yīng)的原理解決,其中的難點是:變價元素化合價的確定,即變價元素在反應(yīng)中的產(chǎn)物判斷。

變價元素在反應(yīng)中的產(chǎn)物判斷??煞殖蓛深悾阂皇瞧缁磻?yīng)、歸中反應(yīng);二是多種變價元素在同一個氧化還原反應(yīng)中出現(xiàn)。

1 只有一種元素化合價變化,即歧化和歸中

不管是何種反應(yīng)均要求我們熟悉元素的常見價態(tài),比如變價較多的氯元素(-1、0、+1、+3、+5、+7)、硫元素(-2、0、+4、+6)、氮元素(-3、0、+1、+2、+3、+4、+5)以及碳元素(-4、0、+2、+4)、鐵元素(0、+2、+3)等,當題目中出現(xiàn)非常見價態(tài)時,假設(shè)該價態(tài)成立。

歧化反應(yīng)產(chǎn)物判斷的難點是元素的價態(tài)變化和氧化性的強弱判斷,而多數(shù)原因是后者。

例1 已制得的氯的氧化物有Cl2O、ClO2、Cl2O6、Cl2O7等。

(1)氯氣與HgO反應(yīng)可制得Cl2O,試寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。

(2)KClO3與濃硫酸可制得ClO2。試寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。

(3)寫出Cl2O6與KOH反應(yīng)的化學(xué)方程式。

分析:第一小題的分析很關(guān)鍵,突破該小題的難點,第二、三小題其意自現(xiàn)。第一小題可能會寫出如下兩個反應(yīng):Cl2+HgO→Hg+Cl2O;Cl2+2HgO→Hg2O+Cl2O,從電子得失角度分析,這兩個反應(yīng)似乎都是對的,進一步思考,當氯氣被氧化時,說明遇到了氧化性比它強的氧化劑,而這兩個反應(yīng)中的氧化劑均為HgO,反問一句,HgO的氧化性強于Cl2嗎?顯然,這是不能成立的。那么,在這種情況下,氯氣只能自己氧化自己,即這是個歧化反應(yīng)。

這樣的例子有很多:水的氧化性強于氯氣嗎?不可能,那么氯氣和水的反應(yīng)中,它只能自己氧化自己。二氧化碳的氧化性強于過氧化鈉嗎?不可能,那么過氧化鈉和二氧化碳的反應(yīng)中,它只能自己氧化自己。氫氧化鉀的氧化性強于硫嗎?不可能,那么硫和氫氧化鉀的反應(yīng)中,它只能自己氧化自己。這類反應(yīng)只要比較一下兩種物質(zhì)氧化性的強弱,難題就會迎刃而解。

疊加①②式,即可得到最后的反應(yīng)方程式:3NF3+ 5H2O→9HF+HNO3+2NO↑

化學(xué)學(xué)科中的核心知識:氧化還原反應(yīng)、異電相吸、質(zhì)量守恒定律,在該題中反映得淋漓盡致。

2 同一氧化還原反應(yīng)中,多種變價元素化合價發(fā)生變化

當同一個氧化還原反應(yīng)中有多種變價元素價態(tài)變化時,產(chǎn)物判斷的工具主要是:氧化性、還原性強弱的比較和“上下樓梯考慮法”即就近原則。

例4 寫出碘與氯水反應(yīng)生成+5價碘的化學(xué)方程式,標出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。

分析:題目中給出的已知條件“生成+5價碘”大大降低了本題的難度。如果題中沒有這一條件的話,解決本題的幾個步驟:

(1)題中的碘元素和氯元素均是具有變價的ⅦA族元素,碘元素常見價態(tài)參考氯元素;

(2)氯氣的氧化性強于碘單質(zhì),因此,在此反應(yīng)中氯氣作氧化劑化合價降低生成HCl;

(3)碘元素化合價升高,升至何種價態(tài)呢?解決這一問題,回歸至氧化還原反應(yīng)的價態(tài)變化。

元素在被氧化的過程中,化合價升高一般是就近原則,即每一次被氧化至它的相鄰高價態(tài),就像是在“踏踏實實地,一步一個腳印地爬樓梯”,若相鄰高價不能穩(wěn)定存在,則繼續(xù)被氧化,化合價繼續(xù)升高,直到它能穩(wěn)定存在為止。這一題中,碘單質(zhì)被氧化到+1價的HIO,次碘酸不穩(wěn)定,繼續(xù)升高到+3價的HIO2,亞碘酸是極不穩(wěn)定的物質(zhì),至今都沒有制取到,碘元素化合價繼續(xù)升高到+5價的HIO3,碘酸能穩(wěn)定存在,所以,它的產(chǎn)物是碘酸。

縱觀硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系,物質(zhì)之間的變化主要通過化合價的變化實現(xiàn)。硫元素在被氧化的過程中,化合價逐步上升至相鄰高價;在被還原的過程中,化合價逐步降低至相鄰低價。

例外的是標示數(shù)字①和②的兩個反應(yīng)。①是硫化氫氣體的充分燃燒,看似硫元素的化合價由-2價升高到了+4價,按照上述原則,硫元素必然經(jīng)過0價,那它為什么不在0價停留?氧氣充足,硫單質(zhì)繼續(xù)被氧化,+4價的產(chǎn)物SO2才能穩(wěn)定存在。

②是工業(yè)制硫酸的第一步反應(yīng),假設(shè)FeS2中的硫元素為-1價成立,按照上述原則,煅燒硫鐵礦的產(chǎn)物是單質(zhì)硫,空氣充足,單質(zhì)硫繼續(xù)被氧化,直至變?yōu)榉€(wěn)定存在的SO2。那在氧氣充足的情況下為什么就沒有被氧化為+6價而生成SO3呢?這與反應(yīng)條件、活化分子的多少有關(guān),SO2轉(zhuǎn)化為SO3必須要有催化劑的參與。

(2)氮及其化合物之間的相互轉(zhuǎn)化:

所選物質(zhì)均為氮元素常見價態(tài)代表物。在氮元素被氧化的過程中,基本遵循升高至相鄰價態(tài)的原則。標示數(shù)字①的反應(yīng)出現(xiàn)了化合價的跳躍,為什么?氨氣是由氮氣制得的,再由氨氣去制取氮氣,有意義嗎?用催化劑使氮元素繼續(xù)被氧化。

與此相似,當?shù)卦诒贿€原的過程中,同樣降到它的相鄰價態(tài)。標示數(shù)字②的反應(yīng)出現(xiàn)了化合價的跳躍。為什么稀硝酸和銅的反應(yīng)中生成的是NO而不是NO2?可以理解為:硝酸越稀,水越多,NO2和水反應(yīng)了。當然,在有硝酸參加的反應(yīng)中,還要考慮硝酸的濃度對其氧化性強弱的影響,硝酸的濃度越小,氧化性越弱,生成的產(chǎn)物價態(tài)越低。

類似的反應(yīng)有:氯氣氧化單質(zhì)鐵,為什么鐵元素化合價不是升高到+2價?氯氣的氧化性比三價鐵氧化性強,它只能以+3價的產(chǎn)物存在。碳在足量氧氣中燃燒,為什么生成的產(chǎn)物是二氧化碳呢?不難發(fā)現(xiàn),碳先生成了一氧化碳,而一氧化碳在氧氣中還能繼續(xù)燃燒,所以它的產(chǎn)物就只能是二氧化碳了。

綜上所述,當氧化還原反應(yīng)中出現(xiàn)了變價元素時,我們要提取題目中有用的信息,分析其化合價變化的可能情況,結(jié)合氧化性、還原性的強弱,回歸氧化還原反應(yīng)的實質(zhì),判斷反應(yīng)產(chǎn)物。

參考文獻:

[1]鄭胤飛編著.高中化學(xué)教程(第1版)[M].上海:上海教育出版社,2012.

[2]鄭胤飛著.文化有根課堂有魂——鄭胤飛化學(xué)教學(xué)設(shè)計集(第1版)[M].上海:上海教育出版社,2013.

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