邢艷青 祁影霞 喻志廣 王 樂(lè)

(上海理工大學(xué)能源與動(dòng)力工程學(xué)院)

天然氣及其凝液的利用

二氧化碳置換甲烷水合物的實(shí)驗(yàn)研究

邢艷青 祁影霞 喻志廣 王 樂(lè)

(上海理工大學(xué)能源與動(dòng)力工程學(xué)院)

CO2置換CH4水合物是一種開(kāi)發(fā)CH4的新方法，該方法既可以開(kāi)發(fā)CH4，又可以永久儲(chǔ)存CO2。通過(guò)自行優(yōu)化設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)裝置，研究了石英砂介質(zhì)體系中溫度和壓力對(duì)置換效率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在置換壓力為2.5 MPa，溫度為273.15 K 、274.15 K 、275.15 K、276.15 K、277.15 K、278.15 K時(shí)，置換率分別為1.75%、6.99%、13.43%、5.53%、22.64%、44.90%；在溫度為275.15 K，置換壓力為2.0 MPa、2.5 MPa、3.0 MPa、3.5 MPa時(shí)，置換效率分別為37.11%、13.43%、3.44%、4.58%?？梢?jiàn)，溫度和壓力都是推動(dòng)CO2置換CH4水合物反應(yīng)的影響因素。

CH4水合物 置換率 CO2

水合物是指某些低分子質(zhì)量氣體或揮發(fā)性液體在一定溫度壓力條件下與水形成的一類內(nèi)含籠型空隙的冰狀晶體。在自然界中，天然氣水合物主要分布在陸域永久凍土帶和海底沉積物中，在全球90%的海域及27%的陸域中有其覆存潛在區(qū)，其中海域中的水合物約占全球總儲(chǔ)量的90%。天然氣水合物中甲烷的總資源約為1.5×1016～2.1×1016m3[1-4]，其有機(jī)碳儲(chǔ)量是目前全球已探明傳統(tǒng)常規(guī)礦藏的2倍以上[5-6]。天然氣水合物作為高密度的能源礦藏，理論上1 m3的天然氣水合物分解可以釋放164 m3的天然氣[7]。由此，天然氣水合物被公認(rèn)為是21世紀(jì)最具發(fā)展前景的新型能源。同時(shí)，在21世紀(jì)，人類除了要面臨能源危機(jī)的問(wèn)題外，CO2等溫室氣體的減排形勢(shì)也日益嚴(yán)峻，利用CO2置換法開(kāi)采開(kāi)發(fā)天然氣水合物是解決能源問(wèn)題及溫室氣體的最佳途徑。CO2置換法是可以集溫室氣體CO2長(zhǎng)期儲(chǔ)存和天然氣水合物開(kāi)發(fā)于一體的新方法，已經(jīng)受到眾學(xué)者的關(guān)注。

目前，國(guó)內(nèi)外的研究表明，CO2置換CH4水合物的方法開(kāi)采CH4是可行的，但由于置換過(guò)程受多種因素的影響，置換效率還有待提高。自從1986年Ebinuma及Ohgaki等首次提出CO2置換CH4水合物中CH4的設(shè)想以來(lái)，影響置換反應(yīng)效率的因素以及如何提高置換效率一直是研究的熱點(diǎn)。Yoon[8]利用拉曼光譜儀從微觀的角度分析了CO2置換CH4水合物中CH4的過(guò)程以及影響因素。Smith[9]等對(duì)CO2置換多孔介質(zhì)水合物中CH4進(jìn)行了可行性研究。周薇[10]等通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究了SDS體系中壓力對(duì)置換效率的影響，在冰點(diǎn)以上溫度274.15 K，壓力分別在3.97 MPa、4.56 MPa、4.84 MPa、6.26 MPa下，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示分別有20.0%、26.4%、44.9%、9.1%的CH4被置換出來(lái)，表明溫度一定，壓力越高置換效率越高，但當(dāng)壓力與其液化壓力接近時(shí)，置換效率反而有明顯的下降。李遵照[11]等自行設(shè)計(jì)了置換反應(yīng)裝置，并研究了SDS體系和純水體系下溫度對(duì)置換反應(yīng)的影響。

本文設(shè)計(jì)優(yōu)化了置換水合物實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)，搭建了實(shí)驗(yàn)室模擬海底多孔介質(zhì)的置換實(shí)驗(yàn)平臺(tái)，且利用該實(shí)驗(yàn)平臺(tái)進(jìn)行了石英砂體系的置換水合物實(shí)驗(yàn)，分別研究了壓力2.5 MPa和溫度273.15 K、274.15 K、275.15 K、276.15 K、277.15 K、278.15 K條件下，溫度對(duì)置換效率的影響；溫度275.15 K和壓力2.0 MPa、2.5 MPa、3.0 MPa、3.5 MPa條件下，壓力對(duì)置換效率的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1實(shí)驗(yàn)裝置與材料

圖1為置換實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)圖。如圖1所示，實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)主要有氣瓶、反應(yīng)釜系統(tǒng)、壓力控制系統(tǒng)、溫度控制系統(tǒng)、數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)、真空系統(tǒng)、氣體采樣系統(tǒng)。反應(yīng)釜系統(tǒng)為高壓攪拌式反應(yīng)釜，設(shè)計(jì)壓力為15 MPa，有效容積為577.5 mL，在反應(yīng)釜內(nèi)部設(shè)有可控轉(zhuǎn)速的磁力攪拌裝置，其通過(guò)安裝在反應(yīng)釜端蓋上部的可控硅調(diào)速電機(jī)驅(qū)動(dòng)，攪拌是通過(guò)磁力耦合作用實(shí)現(xiàn)的，且可以調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速。溫度控制系統(tǒng)包括低溫恒溫槽和溫度傳感器。壓力控制系統(tǒng)包括背壓閥、減壓閥、壓力傳感器、壓力表。數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)包括Agilent-34970A數(shù)據(jù)采集儀、相應(yīng)軟件及計(jì)算機(jī)。真空系統(tǒng)包括真空泵和真空表。實(shí)驗(yàn)裝置中主要儀器的型號(hào)、規(guī)格及精度見(jiàn)表1。

表1 主要實(shí)驗(yàn)裝置Table1 Mainexperimentalapparatus名稱型號(hào)規(guī)格與精度廠商反應(yīng)釜自制耐壓15MPa,容積577.5mL,徑高比0.66江蘇海安石油科研儀器廠恒溫水浴THD-2030內(nèi)膽容積30L,溫度范圍-19.99～99.99℃,精度±0.05℃寧波天恒儀器廠溫度傳感器Pt100精度±0.1K壓力傳感器NS-I1量程10MPa,精度等級(jí)0.3%氣體流量計(jì)D6000～1SLM,精確度±1%F.S.上海洪柯自動(dòng)化儀表有限公司數(shù)據(jù)采集34970A自動(dòng)采集美國(guó)HP公司氣相色譜儀GC-2014日本島津公司

實(shí)驗(yàn)中使用的水為去離子水。多孔介質(zhì)使用的是石英砂，其粒徑為0.5～1 mm，有效空隙率為43.31%。CH4和CO2氣體由上海偉創(chuàng)氣體有限公司提供，純度均為99.999%。采集的實(shí)驗(yàn)氣體使用島津GC-2014型氣相色譜儀進(jìn)行組分分析。

1.2實(shí)驗(yàn)過(guò)程

在實(shí)驗(yàn)之前，首先使用去離子水將反應(yīng)釜清洗2～3次，晾干；然后向反應(yīng)釜中加入多孔介質(zhì)(石英砂)200 g，去離子水52.85 g；并使用CH4氣體對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行吹掃和抽真空處理。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，首先往反應(yīng)釜中充入CH4氣體，在一定條件下合成CH4水合物；排出未反應(yīng)的CH4氣體，并用CO2吹掃系統(tǒng)，之后充入CO2氣體，在設(shè)定的條件下進(jìn)行置換實(shí)驗(yàn)。在置換實(shí)驗(yàn)結(jié)束后對(duì)釜內(nèi)氣體進(jìn)行采樣，用氣相色譜儀分析氣樣組分，進(jìn)而確定置換反應(yīng)的效果。置換效果用CH4氣體的摩爾分?jǐn)?shù)表示。

為了對(duì)各組實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比分析，各組實(shí)驗(yàn)中，CH4水合物均是在完全相同的條件下合成的，恒溫水浴溫度272.15 K，初始充入CH4氣體壓力7 MPa，合成過(guò)程中，反應(yīng)釜內(nèi)的磁力攪拌器轉(zhuǎn)速始終保持在270 r/min。具體的CO2置換CH4水合物的實(shí)驗(yàn)流程步驟如下：

(1) 在反應(yīng)釜內(nèi)加入定量的石英砂和去離子水，然后密封擰緊法蘭螺栓，打開(kāi)CH4氣瓶及管道閥門，沖洗2～3次，然后關(guān)閉及打開(kāi)相應(yīng)閥門，打開(kāi)真空泵使釜內(nèi)處于真空狀態(tài)。

(2) 打開(kāi)數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)，開(kāi)動(dòng)恒溫系統(tǒng)使反應(yīng)體系達(dá)恒溫狀態(tài)，向反應(yīng)釜內(nèi)充CH4氣體，調(diào)節(jié)壓力到實(shí)驗(yàn)充氣壓力，同時(shí)打開(kāi)攪拌系統(tǒng)，使CH4與水合成水合物。在每組實(shí)驗(yàn)中，CH4水合物合成實(shí)驗(yàn)進(jìn)行相同的時(shí)間(20 h)。

(3) 合成結(jié)束后，關(guān)閉管道各閥門，迅速降低恒溫水浴溫度至267.8 K以下(CH4水合物在常壓下分解十分緩慢的溫度條件)，直到釜內(nèi)溫度基本穩(wěn)定，打開(kāi)放氣口，緩速放出反應(yīng)釜內(nèi)的CH4氣體至零表壓。

(4) 向反應(yīng)釜內(nèi)緩慢充入CO2，吹掃管道和反應(yīng)釜2～3次，然后關(guān)閉氣瓶管道閥門，對(duì)反應(yīng)釜抽真空一次。完畢后再打開(kāi)閥門，繼續(xù)向反應(yīng)釜緩慢充入CO2，同時(shí)調(diào)整背壓閥和減壓閥，直到釜內(nèi)壓力為實(shí)驗(yàn)要求壓力附近。迅速將恒溫水浴溫度上升到實(shí)驗(yàn)溫度，再通過(guò)微調(diào)背壓閥與減壓閥，把最終系統(tǒng)壓力定位在實(shí)驗(yàn)壓力上，最后關(guān)閉管道各閥門。

(5) 當(dāng)置換完成后，采樣一次，然后按照上述降溫步驟放出混合氣體，并抽真空。完畢后，將反應(yīng)釜內(nèi)水合物在溫度301.15 K條件下密封分解。當(dāng)釜內(nèi)溫度與壓力穩(wěn)定不變后，再進(jìn)行一次取樣。

(6) 用氣相色譜儀測(cè)定氣體組成。再經(jīng)計(jì)算可得氣樣中成分的組成比例含量。根據(jù)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中系統(tǒng)所處的溫壓條件及測(cè)得的氣相組分百分含量，采用PR狀態(tài)方程對(duì)氣相組分物質(zhì)的量進(jìn)行計(jì)算，最終可得出CH4水合物的置換率。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論

2.1溫度對(duì)置換率的影響

圖2給出了在石英砂介質(zhì)中，當(dāng)CO2初始置換壓力都為2.5 MPa，溫度分別為273.15 K、274.15 K、275.15 K、276.15 K、277.15 K、278.15 K條件下的置換實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。置換率分別為1.75%、6.99%、13.43%、5.53%、22.64%、44.90%。

從圖2可以看出，在相同的置換實(shí)驗(yàn)壓力條件下，從整體趨勢(shì)來(lái)看，隨著置換實(shí)驗(yàn)溫度的升高，CO2置換CH4水合物的效果越好，這說(shuō)明置換實(shí)驗(yàn)的溫度是推動(dòng)CO2置換CH4水合物反應(yīng)的影響因素。可見(jiàn)，當(dāng)置換實(shí)驗(yàn)溫度比較低時(shí)，CH4水合物的分解驅(qū)動(dòng)力比較小，同時(shí)CO2水合物合成驅(qū)動(dòng)力卻比較大，CH4水合物表面分解出現(xiàn)的自由水分子很快被CO2氣體合成了CO2水合物，覆蓋在CH4水合物表面，進(jìn)一步阻礙了CH4水合物的分解，造成了CH4水合物分解CH4速率較緩慢的情況，所以在一定時(shí)間內(nèi)，CH4氣體釋放量比較低。當(dāng)置換實(shí)驗(yàn)溫度比較高時(shí)，CH4水合物的分解驅(qū)動(dòng)力比較大，CH4水合物的分解速率比較快，分解出現(xiàn)的自由水比較多，CH4水合物表面形成的CO2水合物阻礙作用大大減弱，而同時(shí)CO2水合物合成量也增高，所以在一定時(shí)間內(nèi)，CH4氣體釋放量比較高。然而，當(dāng)置換實(shí)驗(yàn)溫度為276.15 K時(shí)，CH4置換率反而有所下降，并不遵循這一規(guī)律，可見(jiàn)在此置換實(shí)驗(yàn)溫度下，相比置換實(shí)驗(yàn)溫度275.15 K與277.15 K，沒(méi)有更多的CH4被置換釋放出來(lái)，此時(shí)有可能是CH4水合物的自我保護(hù)效應(yīng)作用更強(qiáng)。因CH4水合物分解是吸熱反應(yīng)，當(dāng)分解速率達(dá)到一定程度時(shí)，反而阻止了CH4水合物的進(jìn)一步分解和CO2水合物的進(jìn)一步合成。從CH4水合物與CO2水合物結(jié)構(gòu)分析來(lái)看，有可能分解釋放的部分CH4氣體再次進(jìn)入了已形成的CO2水合物中的小晶穴中，也影響了置換實(shí)驗(yàn)的最終效果。由此說(shuō)明，在一定壓力條件下存在一個(gè)溫度范圍，在相應(yīng)條件下CH4水合物自我保護(hù)比較強(qiáng)，使置換實(shí)驗(yàn)的置換效果大大降低。

2.2壓力對(duì)置換率的影響

圖3給出了在石英砂介質(zhì)體系中，置換溫度275.15 K，置換壓力分別為2.0 MPa、2.5 MPa、3.0 MPa、3.5 MPa條件下的置換實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。置換效率分別為37.11%、13.43%、3.44%、4.58%。

從圖3可以看出，在相同置換實(shí)驗(yàn)溫度條件下，從整體趨勢(shì)來(lái)看，隨著置換實(shí)驗(yàn)壓力的降低，CO2置換CH4水合物的效果越好，這說(shuō)明置換實(shí)驗(yàn)壓力也是推動(dòng)CO2置換CH4水合物反應(yīng)的影響因素。當(dāng)置換實(shí)驗(yàn)壓力比較高時(shí)，特別在相平衡曲線附近時(shí)，CH4水合物的分解驅(qū)動(dòng)力比較小，同時(shí)CO2水合物合成驅(qū)動(dòng)力比較大，產(chǎn)生了CH4水合物分解速率比較緩慢的現(xiàn)象，CH4水合物表面一旦分解出現(xiàn)自由水分子，就很快合成了CO2水合物，覆蓋在CH4水合物表面，阻礙了CH4水合物的進(jìn)一步分解，所以在一定時(shí)間內(nèi)，CH4氣體釋放量比較低。當(dāng)置換實(shí)驗(yàn)壓力比較低時(shí)，CH4水合物的分解驅(qū)動(dòng)力比較大，所以，CH4水合物分解CH4速率比較快，分解出現(xiàn)自由水也比較多，CH4水合物表面形成的CO2水合物阻礙作用大大減弱。因此，在一定時(shí)間內(nèi)，CH4氣體釋放量比較高。然而，當(dāng)置換實(shí)驗(yàn)壓力為3.0 MPa時(shí)，CH4置換率稍微有所下降，并不完全遵循這一規(guī)律，說(shuō)明在一定溫度條件下，存在一個(gè)壓力范圍，相應(yīng)條件下CH4水合物自我保護(hù)比較強(qiáng)，使置換實(shí)驗(yàn)的置換效果反而有所降低。

2.3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可靠性研究分析

在驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可靠性的實(shí)驗(yàn)中，選取在石英砂介質(zhì)中，置換實(shí)驗(yàn)溫度為276.15 K、CO2初始置換壓力為2.5 MPa的條件下進(jìn)行3組重復(fù)實(shí)驗(yàn)。圖4給出了該條件下的3組重復(fù)置換實(shí)驗(yàn)的置換效果實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。其中，置換實(shí)驗(yàn)組1、組2、組3的置換率分別為5.53%、6.03%、5.11%。

從圖4可以看出，在相同置換實(shí)驗(yàn)溫度、壓力條件下，CO2置換CH4水合物的效果也非常接近，這說(shuō)明置換實(shí)驗(yàn)的操作流程對(duì)CO2置換CH4水合物反應(yīng)的影響很小，置換實(shí)驗(yàn)的重復(fù)性很高，實(shí)驗(yàn)過(guò)程和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可靠性和準(zhǔn)確性好。

在CO2置換CH4水合物影響因素實(shí)驗(yàn)中，其影響因素包括以下幾個(gè)方面：

(1) CH4水合物合成達(dá)到三相平衡時(shí)，無(wú)法將達(dá)到三相平衡的水相隔離出去。在置換過(guò)程中，CO2可能會(huì)與CH4水合物相中的游離水結(jié)合生成水合物。

(2) CO2在游離水中的溶解度遠(yuǎn)大于CH4。只要溫度、壓力條件滿足，也有一部分CO2進(jìn)入與水合物相共存的游離水中，形成CO2水溶液。

(3) 在CO2置換CH4水合物的初始階段主要進(jìn)行表面反應(yīng)。CO2分子與CH4水合物接觸，CH4水合物孔穴變得不穩(wěn)定，表面水合物最先發(fā)生分解，同時(shí)CO2分子與水分子結(jié)合生成CO2水合物。在CH4水合物表面生成的CO2水合物，對(duì)CH4水合物的分解起到了一定的屏蔽作用。雖然置換反應(yīng)會(huì)因此變慢，但隨著置換反應(yīng)的進(jìn)行，被置換出的CH4量會(huì)不斷增加。

通過(guò)以上影響因素的分析討論可知，根據(jù)本文的置換實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，不會(huì)影響對(duì)置換效果的判斷，通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析可以得到科學(xué)的實(shí)驗(yàn)結(jié)論。

3 結(jié) 論

通過(guò)自行設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)裝置，研究了在石英砂介質(zhì)體系中相同溫度和壓力對(duì)CO2置換CH4水合物置換效率的影響，得到以下結(jié)論：CO2置換CH4水合物的實(shí)驗(yàn)效果非常接近，這說(shuō)明置換實(shí)驗(yàn)的操作流程對(duì)CO2置換CH4水合物反應(yīng)的影響很小，置換實(shí)驗(yàn)的重復(fù)性很高，實(shí)驗(yàn)過(guò)程和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可靠性和準(zhǔn)確性好。不同的實(shí)驗(yàn)溫度和壓力對(duì)CO2置換CH4水合物置換效率的影響如下：

(1) 在相同CO2氣體注入壓力時(shí)，隨著置換實(shí)驗(yàn)溫度的升高，CO2置換CH4水合物的效果越好，這說(shuō)明置換實(shí)驗(yàn)的溫度是推動(dòng)CO2置換CH4水合物反應(yīng)的影響因素。當(dāng)溫度為276.15 K時(shí)，置換效率反而下降，說(shuō)明在一定壓力條件下，存在一個(gè)溫度范圍，相應(yīng)條件下CH4水合物自我保護(hù)比較強(qiáng)，不利于置換效果的提高。

(2) 在相同置換溫度時(shí)，隨著置換壓力的降低，CO2置換CH4水合物的效果越好，這說(shuō)明置換實(shí)驗(yàn)壓力也是推動(dòng)CO2置換CH4水合物反應(yīng)的影響因素。然而，置換實(shí)驗(yàn)壓力為3.0 MPa時(shí)，置換效率反而下降，說(shuō)明在一定溫度條件下存在一個(gè)壓力范圍，在相應(yīng)條件下CH4水合物自我保護(hù)比較強(qiáng)，不利于置換效果的提高。

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下期要目

1 乙二醇再生回收技術(shù)在海上平臺(tái)的應(yīng)用

2 再循環(huán)腔進(jìn)口位置對(duì)超音速分離器流場(chǎng)影響數(shù)值分析

3 天然氣處理廠投產(chǎn)條件研究

4 季銨鹽型表面活性劑催化氧化柴油脫硫研究

5 超微孔材料TiPW/SA的表征與應(yīng)用

6 引進(jìn)分廠CBA硫磺回收反應(yīng)器技術(shù)改造探討

7 高H2S高CO2高Cl-天然氣壓力容器設(shè)計(jì)

8 化學(xué)添加劑對(duì)水合物生成和儲(chǔ)氣的影響

9 LNG/L-CNG加氣站的設(shè)計(jì)

10 溫度對(duì)VM110SS套管鋼在酸性環(huán)境中腐蝕行為的影響

11 鈦合金材料在高酸性環(huán)境中的耐蝕性能研究

12 高濃度三元復(fù)合體系性能評(píng)價(jià)及機(jī)理分析

13 LXX型沖洗液的室內(nèi)研究

14 永寧采油廠雙河西區(qū)注水井腐蝕結(jié)垢控制研究

15 Fe2+對(duì)聚合物的影響及其處理方法研究

16 基準(zhǔn)氣體熱量計(jì)研究進(jìn)展

17 淺談管輸煤層氣標(biāo)準(zhǔn)的制定

18 江漢油田含油污泥焚燒處理技術(shù)研究

19 含油污泥無(wú)害化處理技術(shù)研究與應(yīng)用

20 基于模糊綜合法的L-CNG加氣站風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)研究

ExperimentalstudyonreplacementofmethanehydratesbyCO2

XingYanqing,QiYingxia,YuZhiguang,WangLe

(FacultyofEnergyandPowerEngineer,UniversityofShanghaiforScienceandTechnology,Shanghai200093,China)

Replacement of methane hydrate by CO2is a new approach for the development of CH4, and the method can develop CH4and store CO2permanently. By optimizing design of experiment device, the influences on displacement efficiency of temperature and pressure in the system of quartz sand media are studied. The experiment results show that the replacement rates are 1.75%, 6.99%, 13.43%, 5.53%, 22.64%, 44.90% respectively, the corresponding replacement temperature are 273.15 K, 274.15 K, 275.15 K, 276.15 K, 277.15 K, 278.15 K, and the CO2charge pressure is constant at 2.5 MPa. On the other hand, the replacement efficiency are 37.11%, 13.43%, 3.44%, 4.58% respectively, corresponding to the CO2charge pressure at 2.0 MPa, 2.5 MPa, 3.0 MPa, 3.5 MPa and the replacement temperature being constant at 275.15 K. Therefore, temperature and pressure are driving force factors of CO2replacement of CH4hydrate reaction.

methane, hydrate, replacement ratio, carbon dioxide

TE341

：ADOI: 10.3969/j.issn.1007-3426.2014.01.007

2013-06-18；

2013-09-05；編輯：康莉

上海市教育委員會(huì)科研創(chuàng)新項(xiàng)目“分子動(dòng)力學(xué)法預(yù)測(cè)新一代制冷替代工質(zhì)”(11YZ119)和上海市重點(diǎn)學(xué)科項(xiàng)目“低溫與制冷技術(shù)”(S30503)。

邢艷青(1987-)，男，河南商丘人，上海理工大學(xué)制冷與低溫工程在讀碩士，從事水合物方面研究。地址：(200093)上海市楊浦區(qū)軍工路516號(hào)上海理工大學(xué)。E-mail：xingyanqing0726@163.com