丁婧

摘 要：流動注射分析法是一種快捷的檢測方法，可以實現(xiàn)檢測樣品的在線蒸餾和檢測，具有分析速度快、精密度高、準確性好，節(jié)省人工等優(yōu)點。該文針對使用SKALAR SAN++連續(xù)流動分析儀測定水中總氰化物所出現(xiàn)的問題加以說明并進行了探討。

關(guān)鍵詞：流動注射；SKALAR SAN++；總氰化物；測定

中圖分類號 X832 文獻標識碼 A 文章編號 1007-7731（2015）12-21-03

Determination of Total Cyanide in Water Based on SKALAR SAN ++ Flow Injection Analyzers

Ding Jing

（Environmental Monitoring Center of Ningxia， Yinchuan 7560004， China）

Abstract：Flow injection analysis is a quick detection method，which can be achieved online distillation and detecting the test sample.It has many advantages including fast speed，high precision，good accuracy and save labor.This article by SKALAR SAN ++ flow injection analyzers detects total cyanide in water and finds out the problems to illustrate and discuss.

Key words：Flow injection； SKALAR SAN++； Total cyanide；Detection

氰化物有劇毒且危害極大，可使人在數(shù)秒內(nèi)出現(xiàn)中毒癥狀[1]。近年來，使用連續(xù)流動注射分析法測定氰化物越來越受到關(guān)注，該方法具有縮短分析時間、分析速度快、試劑消耗量小等特點，并且樣品全封閉蒸餾、稀釋和檢測，減少了氰化物對環(huán)境的污染和對人體的危害。本文通過介紹SKALAR SAN++連續(xù)流動分析儀測定總氰化物的工作原理，對總氰化物標準曲線繪制及實際樣品、標準樣品的測定分析中出現(xiàn)的問題加以說明并進行探討[2]。

1 儀器工作原理

SKALAR SAN++連續(xù)流動分析儀包括3個部分：自動進樣器、反應(yīng)池和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。自動進樣器的主要特征是在試劑和水樣混合之前，通過空氣泵間隔引入空氣，在不同區(qū)域?qū)⒘鲃酉喾指顬橐粋€個區(qū)段。由于氣泡的張力，可以減少樣品在管壁上的殘留，避免前后樣品擴散和混合，同時將樣品分割為小片段，每一段均發(fā)生相同的反應(yīng)，提高反應(yīng)精度，在到達比色池前排出氣泡，完成比色分析[3]。反應(yīng)池主要完成樣品的預(yù)處理和各種物理化學(xué)反應(yīng)，如通過螺旋管的切變，液體在管內(nèi)自動翻動混勻；在管路的適當位置添加試劑或用純水稀釋試劑；通過螺旋管的長短控制反應(yīng)時間；通過電熱絲加熱微型蒸餾器在線蒸餾；利用紫外燈在線消解；反應(yīng)完成后測量吸光度等。最后，經(jīng)數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換器處理可在電腦上顯示樣品濃度、工作曲線相關(guān)系數(shù)、峰型信號值等參數(shù)[4]。

2 實驗部分

2.1 儀器與試劑 （1）主要儀器：SKALAR SAN++連續(xù)流動分析儀、韓國human超純水機。（2）試劑：蒸餾溶液（檸檬酸、0.4M氫氧化鈉、1M鹽酸）、蒸餾水、pH5.2的緩沖溶液（鄰苯二甲酸氫鉀、氫氧化鈉、Brij35）、氯氨-T溶液、顯色劑（1，3-二甲基巴比妥酸、氫氧化鈉、異煙酸）、0.1M氫氧化鈉溶液、水中氰標準溶液。

2.2 實驗過程

2.2.1 標準曲線配置 配制濃度分別為100μg/L、60μg/L、20μg/L、10μg/L、5μg/L、2μg/L的氰化物標準溶液，配制過程用0.01MNaOH溶液稀釋和定容。

2.2.2 測定步驟及儀器條件 打開自動進樣器電源，確定將所有試劑管路放入蒸餾水中；檢查其中蒸餾水的流通是否正常，當蒸餾水通入10min后，將試劑吸收管插入對應(yīng)試劑瓶中打開加熱器電源及消解器電源；打開FlowAccess軟件操作系統(tǒng)，儀器設(shè)定參數(shù)如下：進樣時間為70s，清洗時間為90s，探測峰起始值為0.01Abs，峰形寬度30%；選擇進入總氰化物指標，編輯樣品表格。約30min系統(tǒng)基線穩(wěn)定后，即可開始實驗。

3 結(jié)果與分析

3.1 結(jié)果分析

3.1.1 方法線性 使用2.2.2測定條件對2～100μg/L濃度的總氰化物曲線測定，該范圍線性關(guān)系較好，線性方程為：y=0.00259x+0.0020，相關(guān)系數(shù)r=0.999 9，如圖1所示。

3.1.2 精密度和準確度 用濃度值為（46.3±4.7）μg/L氰化物標準樣品重復(fù)進樣7次，計算相對標準偏差，結(jié)果如表1。

將4個不同水樣做加標回收率試驗，測得總氰化物回收率為93.9%～97.5%，結(jié)果見表2。由此可知，該測定條件下，本方法的測量精密度和準確度較高。

3.1.3 檢出限（MDL）測定 MDL=t×SD，其中：t表示研究值的99%可信度和采用n-1自由度的估計的標準偏差（7次重復(fù)測量時t=3.14）。SD表示重復(fù)測量得到的標準偏差。用2.0μg/L的氰化物標準濃度點重復(fù)進樣7次，測得檢出限結(jié)果見表3[5-7]。

3.2 問題排查與討論 對于流動注射分析法測定氰化物出現(xiàn)的基線漂移、基線噪聲、異常峰、準確度不合格等問題，無非就是儀器原因和試劑原因，可按以下步驟進行問題排查：

3.2.1 試劑原因[8-9] （1）對于新鮮配置的試劑來說，可通過檢查試劑純度是否合格、配置后的試劑是否過濾、實驗用水是否達標、pH計和天平校準是否合格等因素進行問題排查。在用流動注射分析法測定氰化物實驗中，緩沖溶液和蒸餾溶液pH值的范圍對分析過程尤為重要。如：當儀器開始走試劑后，發(fā)現(xiàn)蒸餾裝置處有白色晶體析出，導(dǎo)致進樣管路漏液，則很可能為蒸餾試劑pH過高所造成。應(yīng)將蒸餾溶液用1M鹽酸或1M氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為3.8后，再加入20mL左右1M鹽酸。（2）若試劑之前使用良好，放置一段時間后使用，出現(xiàn)基線不穩(wěn)定、有異常峰的情況，則可以考慮重新過濾試劑，出去雜質(zhì)和細小顆粒物。如：氰化物顯色劑放置久后會出現(xiàn)沉淀或結(jié)晶，所以用前過濾顯得特別重要。（3）檢查標樣和標液是否過期、變質(zhì)，稱量移液定容是否準確，標樣和標準曲線的配置基體是否一致，即必須均為0.01M的NaOH溶液。

3.2.2 儀器原因 （1）檢查儀器各部件，重點檢查蠕動泵是否閉合、泵管及進樣管是否老化、潤滑油是否涂抹[10]。（2）檢查循環(huán)水機、真空泵是否已打開。試劑管路走水后，是否存在由于管路堵塞而導(dǎo)致的漏液情況。（3）檢查基線是否平緩，若基線異常，則檢查流通池是否滯留氣泡；檢查基線值是否異常，若高于平時基線值，則將反應(yīng)池中比色皿取出，倒扣1min左右后插入反應(yīng)池觀察，若低于平時基線值，則考慮重新配置試劑。（4）若加熱器達到設(shè)定溫度一段時間后，基線仍然漂移嚴重，可檢查進入比色池的管路液體間隔是否均勻，若不均勻，檢查試劑瓶中試劑管路是否沒有放好導(dǎo)致試劑走空；檢查氮氣是否充足。（5）若基線平穩(wěn)，但樣品平行性不好時，檢查取樣針進樣時是否掛液，調(diào)節(jié)取樣針的高度，控制取樣量。（6）檢查管路是否有試劑沉積物，可使用0.5M氫氧化鈉清洗30min。（7）檢查管路是否生霉菌，必要時可用1∶20的次氯酸鈉沖洗，沖洗時禁止開啟加熱裝置，清洗后須再用蒸餾水沖洗管路40min。

4 結(jié)論

SKALAR SAN++連續(xù)流動分析儀測定總氰化物的檢出限、精密度、準確度等均能滿足實際樣品需求，但試劑和儀器對測定結(jié)果的影響很大，所以每次分析樣品同時都必須做標準曲線，并在試劑配置和儀器操作過程中應(yīng)細心觀察，排除各種影響因素，保證儀器的正常運行和分析結(jié)果的準確性。

參考文獻

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